La páxina siguiente (106)[9]
de la disertación[1]
inaugural col suxetu ESTUDIOS A
DE REACCIONES D'ÁCIDU *DEHIDRO-ASCÓRBICU Y DE ÁCIDU *DICETO-GULÓNICU
COLA AYUDA DE LA *ESPECTROSCOPIA INFRARROXA (IR) ASISTIDA POR ORDENADOR (alemán)
presentada por Detlef Pagel (nacíu en Hermannstein, Distritu de Wetzlar (Krs. Wetzlar), Alemaña)
Giessen 1992
foi *mecanografiada y traducida por y puesta na World Wide Web (la web mundial) cola aprobación amistosa del autor © 2020.... unfertiger Entwurf; unfinished draft; borrador *inacabado; testu provisional ...
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106[9]
5 Resume
Nesta disertación[1], la oxidación y l'amenorgamientu d'ácidu *ascórbicu y d'ácidu *dehidro-ascórbicu (un sistema *redox) según la saponificación[1] *hidrolítica del ácidu *dehidro-ascórbicu (DHA) al ácidu *diceto-gulónicu (DKG) yeren esaminaes. Cola ayuda de los parámetros de les bandes y de los espectros atopaos de norma y de calibración poles midíes infrarroxes a les sustances[2], aquélles que contienen grupos d'enllaz de H–O y de C=O, la metodoloxía pa reparar les reacciones a la *espectroscopia infrarroxa según la interpretación, elles *experienciaron un sofitu esencial.
Nesti contestu, estudiáronse los problemes de la *tautomería *ceto-*enol na *acetilacetona y los ácidos (iso-)*ascórbicos. Amás, rescamplaba, que los valores de raigañu cuadráu del coeficiente d'estinción integral de les maneres de vibración de tensión O=C, que son proporcionales a los cambeos pel momento *dipolar, alteriábense[3] *comparablemente pola aplicación de los grupos vecinos d'enllaz. El fenómenu d'hidratación de los grupos *ceto podía ser escorríu *espectroscópicamente por IR a una molécula poco complicada (Butanal). Colos ácidos *dehidroascórbicos en solución, la interpretación ta siempres d'una manera ambigua por causa de dellos efectos d'influencia. Sicasí, les diferencies clares surdieron nel sector de vibración de tensión H–O y O=C ente'l bis-DHA cristalín y la forma d'hidratación de DHA. Claramente la deuterización[1] de los grupos HO tuvo ésitu a bis-DHA. Pal procesu de la saponificación[1] de DHA, relaciones funcionales dependientes de temperatura y de pH yeren determinaes con una enerxía d'activación de 79,3 kJ / mol. Cola ayuda del procesu electrónicu de datos (PED) podíen ser dixebraos de les soluciones de D2O[8] hasta trés espectros estándares infrarroxos, nominal de DHA, de DKG y de una otra sustanza[2] asemeyao como una *reductona. El valor pKA del productu de saponificación[1] (DKG), determináu pola titración[1] de pH y pola *espectroscopia infrarroxa, él correspuende a los valores pKA conocíos a los ácidos *oxocarbónicos. El desenvolvimientu del CO2 nos espectros de *pastillas puede ser referíu a DKG que se *descarboxila. Sicasí, DKG siempres ye dafechu estable en concentraciones altores en solución a 37 °C. Les reacciones de descomposición de DKG yeren *cualitativamente esaminaes, empezando poles soluciones madres de DKG, amás al sector neutro y alcalino de pH, sacante cola *espectroscopia infrarroxa entá cola *espectrofotometría, cola fluorescencia y tamién cola *espectroscopia de resonancia *paramagnética electrónica (RPE). La sustanza[2] colorao *rubí, evolucionada al valor del pH altu a partir de DHA lo mesmo que de DKG, inestable contra les influencies d'aire, pue tar[="estar"] acomuñada con procesos químicos de radicales llibres. Yera atopada una señal de RPE, que se dirixe a un radical de R–O●.
Ye problemáticu, que l'amenorgamientu y l'oxidación sían influyíes[4] por inestabilidaes de DHA y DKG. Asina, concentraciones *equimolares de NADH amenorguen solamente *incompletamente el DHA, nel rayu fisiolóxicu de pH, por cuenta de saponificación[1] suplementaria de DHA. Lo mesmo ye válidu con amenorgamientos por sustances[2] que contienen el grupu de H–S, pa les cualos yera atopáu un orde aparente de reacción, paecíu a saponificación[1] de DHA. Sicasí, un tao intermediariu al cuál[6] la reacción verdadera d'amenorgamientu de DHA sigue[5], ye probáu *espectroscópicamente por IR mientres les reacciones por grupos de H–S. Diferencies *espectroscópicas infrarroxes clares yeren atopaes a reacciones d'oxidación ente los derivaos que son incapaces o capaces a cyclización[1] C(6)–O–C(3).
5 Resume
Nesta disertación[1], la oxidación y l'amenorgamientu d'ácidu *ascórbicu y d'ácidu *dehidro-ascórbicu (un sistema *redox) según la saponificación[1] *hidrolítica del ácidu *dehidro-ascórbicu (DHA) al ácidu *diceto-gulónicu (DKG) yeren esaminaes. Cola ayuda de los parámetros de les bandes y de los espectros atopaos de norma y de calibración poles midíes infrarroxes a les sustances[2], aquélles que contienen grupos d'enllaz de H–O y de C=O, la metodoloxía pa reparar les reacciones a la *espectroscopia infrarroxa según la interpretación, elles *experienciaron un sofitu esencial.
Nesti contestu, estudiáronse los problemes de la *tautomería *ceto-*enol na *acetilacetona y los ácidos (iso-)*ascórbicos. Amás, rescamplaba, que los valores de raigañu cuadráu del coeficiente d'estinción integral de les maneres de vibración de tensión O=C, que son proporcionales a los cambeos pel momento *dipolar, alteriábense[3] *comparablemente pola aplicación de los grupos vecinos d'enllaz. El fenómenu d'hidratación de los grupos *ceto podía ser escorríu *espectroscópicamente por IR a una molécula poco complicada (Butanal). Colos ácidos *dehidroascórbicos en solución, la interpretación ta siempres d'una manera ambigua por causa de dellos efectos d'influencia. Sicasí, les diferencies clares surdieron nel sector de vibración de tensión H–O y O=C ente'l bis-DHA cristalín y la forma d'hidratación de DHA. Claramente la deuterización[1] de los grupos HO tuvo ésitu a bis-DHA. Pal procesu de la saponificación[1] de DHA, relaciones funcionales dependientes de temperatura y de pH yeren determinaes con una enerxía d'activación de 79,3 kJ / mol. Cola ayuda del procesu electrónicu de datos (PED) podíen ser dixebraos de les soluciones de D2O[8] hasta trés espectros estándares infrarroxos, nominal de DHA, de DKG y de una otra sustanza[2] asemeyao como una *reductona. El valor pKA del productu de saponificación[1] (DKG), determináu pola titración[1] de pH y pola *espectroscopia infrarroxa, él correspuende a los valores pKA conocíos a los ácidos *oxocarbónicos. El desenvolvimientu del CO2 nos espectros de *pastillas puede ser referíu a DKG que se *descarboxila. Sicasí, DKG siempres ye dafechu estable en concentraciones altores en solución a 37 °C. Les reacciones de descomposición de DKG yeren *cualitativamente esaminaes, empezando poles soluciones madres de DKG, amás al sector neutro y alcalino de pH, sacante cola *espectroscopia infrarroxa entá cola *espectrofotometría, cola fluorescencia y tamién cola *espectroscopia de resonancia *paramagnética electrónica (RPE). La sustanza[2] colorao *rubí, evolucionada al valor del pH altu a partir de DHA lo mesmo que de DKG, inestable contra les influencies d'aire, pue tar[="estar"] acomuñada con procesos químicos de radicales llibres. Yera atopada una señal de RPE, que se dirixe a un radical de R–O●.
Ye problemáticu, que l'amenorgamientu y l'oxidación sían influyíes[4] por inestabilidaes de DHA y DKG. Asina, concentraciones *equimolares de NADH amenorguen solamente *incompletamente el DHA, nel rayu fisiolóxicu de pH, por cuenta de saponificación[1] suplementaria de DHA. Lo mesmo ye válidu con amenorgamientos por sustances[2] que contienen el grupu de H–S, pa les cualos yera atopáu un orde aparente de reacción, paecíu a saponificación[1] de DHA. Sicasí, un tao intermediariu al cuál[6] la reacción verdadera d'amenorgamientu de DHA sigue[5], ye probáu *espectroscópicamente por IR mientres les reacciones por grupos de H–S. Diferencies *espectroscópicas infrarroxes clares yeren atopaes a reacciones d'oxidación ente los derivaos que son incapaces o capaces a cyclización[1] C(6)–O–C(3).
| Nota: | Sinonimos asturianos:
Asturische Synonyme: |
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| 0) | ... dummy text (Fußnoten-Nummern müssen evtl. noch aktualisiert werden:
aktuell Nr. "les" = best.Artikel fem.pl. zu "la" ... ?? | ||||||||
| 1) | Anm.: folgende auf "..-ción" endende Nomen [im Singular; im Plural: "..-ciones"] kennt die Datenbank von apertium.org noch nicht [Stand 15.5.2020], dürften aber richtig sein:
cyclización deuterización disertación saponificación titración | ||||||||
| 2) | dialektische/regionale Formen (innerhalb ast.Wikipedia.org):
sustanza [Sg.] sustances [Pl.] sustancia [Sg.] sustancies [Pl.] | ||||||||
| 3) | Anm.: Hilfsverb für alle Verben: "haber", jedoch für passiven Gebrauch (z.B. Reflexivform): "ser (Verlauf), tar (Zustand)";
in dieser Übersicht wurde bei Passivformen das Suffix -se gestrichen: - Nachdem ich mit viel Mühe die Subjunktiv / Indikativ-Konjugationen (im Französischen) ausgearbeitet und danach erkannt habe, dass die Bedingung, bei einer Negierung "il n'était pas évident que ..." müsse das sogenannte Ergänzungsverb im zugehörigen Nebensatz im Subjunktiv stehen, dort wie auch hier im Asturisch(-Leonisch)en nicht erfüllt ist, wird die Korrektur von der Indikativ- zur Subjunktivform wieder rückgängig gemacht:
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| 4) |
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| 5) | - Nachdem ich mit viel Mühe die frz. Subjunktiv / Indikativ-Konjugationen ausgearbeitet und danach erkannt habe, dass "que" durch "auquel" zu ersetzen sei, finde ich dazu analog im Asturischen "al cuál" passender als "que", womit die Korrektur von der Indikativ- zur Konjunktivform wieder rückgängig gemacht wird:
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| 6) | al[7] cuál [msk.Sg.; = "auquel" (frz.) = "to which" (eng.)] | ||||||||
| 7) | al
á el | ||||||||
| 8) | D2O
agua pesao óxidu de deuteriu | ||||||||
| 9)a) | 106
cientu y seis |
| aragones.Dummy-Text Parabras clau (keywords): | Detlef, Pagel, Giessen, 1992, DHA, DKG, RPE, NADH, pH, pKa, acetil, acetona, acido, activación, alcalíno, ascórbico, bandas, bis, butanal, calibración, carbonicos, ceto, cyclización, coeficient, concentracións, cristalino, dehidro, descarboxila, descomposición, desembolique, deuterización, diceto, dipolar, disertación, electronico, enerchía, enol, equimolars, espectro, espectroscopia, espectroscópicas, estable, estau, extinción, fisiolochico, fluorescencia, fotometria, grupos, gulónico, hidratación, hidrolítica, inaugural, inestabilidatz, infraroya, integral, intermediari, interpretación, iso, mais, medicións, momento, neutro, norma, orden, oxidación, oxo, paramagnética, parametros, pastillas, producto, radicals, reacción, redox, reducción, reductona, resonancia, resumen, saponificación, sector, solucións, tautomería, temperatura, tensión, tetulo, titración, valors, vibración, vinclo, |
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