Η ακόλουθη σελίδα (106) από την εναρκτήρια διατριβή με το
τίτλος[20]ΟΙ ΈΡΕΥΝΈΣ ΓΙΑ ΤΙΣ
ΑΝΤΙΔΡΆΣΕΙΣ ΑΠΌ ΤΟ ΔΕΫΔΡΟ-ΑΣΚΟΡΒΙΚΌ ΚΑΙ ΔΙΚΕΤΟΓΟΥΛΟΝΙΚΌ ΟΞΎ[19]
ΜΕ ΤΗ ΒΟΉΘΕΙΑ ΤΗΣ ΥΠΈΡΥΘΡΗΣ(ΥΕ) ΦΑΣΜΑΤΟΣΚΟΠΊΑΣ
ΥΠΟΣΤΗΡΙΧΘΕΊ ΑΠΌ ΤΟΝ ΥΠΟΛΟΓΙΣΤΉ (Γερμανικά)
παρουσιασμένος από το Δετλεφ Πάγκελ (Detlef Pagel) (γεννημένος στα Χέρμανστάιν (Hermannstein), Κομητεία Βέτσλαρ (Kreis Wetzlar), Γερμανία)
Γκίσεν (Gießen / Giessen) 1992
έγινε δακτυλογραφημένη και μεταφρασμένη από το συντάκτη και έγινε τεθειμένη στο world wide web[21] με τη φιλική έγκριση το συντάκτη © 2007-2024.106
5 Περίληψη
Σε αυτή διδακτορική εξετάζονταν η οξείδωση και η αναγωγή του οξειδοαναγωγικού συστήματος[13] από το ασκορβικό οξύ / δεϋδρο-ασκορβικό οξύ και η υδρολυτική σαπωνοποίηση[8][22] του δεϋδρο-ασκορβικό οξέος (DHA, ΔΫΑ) για δικετο-γουλονικό οξύ (DKG, ΔΚΓ). Με τη βοήθεια των εξακριβωμένων παραμέτρων ζωνών, των τυποποιημένων φασμάτων και φασμάτων διακριβώσεων[3] από τις υπέρυθρες μετρήσεις στις ουσίες, οι οποίες περιέχουν[17] τις ομάδες τοῦ δεσμοῦ[16] H–O και C=O, η μεθοδολογία για να παρατηρήσει τις αντιδράσεις με την υπέρυθρη φασματοσκοπία καθώς επίσης και η ερμηνεία δοκίμασε μια ουσιαστική υποστήριξη.
Σε αυτή σινάφια τα προβλήματα του κέτονο-ένολο-ταυτομέρεια μελετήθηκαν στο ακετυλ-ακετόνη και στα (ισο-)[5] ασκορβικά οξέα. Περαιτέρω εμφανίστηκε, ότι οι αξίες της τετραγωνικής ρίζας του ολοκληρωτικού συντελεστή εξάλειψης του κανονικού τρόπου δόνησης O=C τάσης, οι οποίες είναι ανάλογες προς τις αλλαγές στιγμής δίπολων, διέφεραν[14] συγκρίσιμως από την αίτηση[18] των γειτονικών ομάδων τοῦ δεσμοῦ[16A]. Το φαινόμενο του ενυδάτωσης των κετονικών ομάδων θα μπορούσε να ακολουθηθεί με την υπέρυθρη φασματοσκοπία σε ένα εύκολο μόριο (βουτανάλ). Με τα δεϋδρο-ασκορβικά οξέα στη λύση η ερμηνεία είναι ακόμα διφορούμενα λόγω διάφορων αμοιβαία αποτελεσμάτων της επίδρασης[11]. Εντούτοις, οι σαφείς διαφορές προέκυψαν στον τομέα της δόνησης της H–O και της O=C τάσης μεταξύ του κρυστάλλινου δις-ΔΫΑ[4] και του ενυδατωμένου DHA μορφή. Σαφώς επέτυχα το δευτερίωση[15] των ομάδων HO στην bis-DHA[4]. Για τη διαδικασία της σαπωνοποίησης[8] του DHA, καθορίστηκε λειτουργικές συγγένειες της θερμοκρασίας και της όξινης δύναμης pH με μια ενέργεια της ενεργοποίησης από 79.3 kJ/mol. Με τη βοήθεια της (ηλεκτρονικής) επεξεργασίας δεδομένων (ΕΔ), μέχρι τρία υπέρυθρα τυποποιημένα φάσματα, δηλαδή του DHA, DKG, και ένα άλλα (ρεδουκτόνη- /) ένιο-διόλη-παρόμοια ουσία, θα μπορούσε χωρισμένα από τις D2O λύσεις. Η τιµή pKa (pKοξ) του προϊόντος της παραγωγής σαπουνιών (DKG), που ερευνήθηκε από την pH-τιτλοδότηση και από την υπέρυθρη φασματοσκοπία, αντιστοιχεί στις γνωστές τιμές pKa των οξο-καρβονικών[6] οξέων. Η ανάπτυξη του CO2[1] σε φάσματα των σβόλων μπορεί να οδηγηθεί πίσω την DKG που αποκαρβοξυλιώνεται. Εντούτοις το DKG είναι ακόμα αρκετά σταθερό στις υψηλές συγκεντρώσεις στη λύση σε 37°C. Εξερχόμενος από τα μητρικά διαλύματα του DKG, οι αντιδράσεις αποσύνθεσης του DKG εξετάστηκαν ποιοτικά επίσης στην ουδέτερη και στην αλκαλική σειρά pH, εκτός από με την υπέρυθρη φασματοσκοπία, ακόμα με τη φασματική φωτομετρία[12], με τη φασματοσκοπία φθορισμού και επίσης με τη Φασματοσκοπία Ηλεκτρονικού Παραμαγνητικού Συντονισμού (EPR, ESR, ΗΠΣ). Η ρουμπινί-κόκκινη ουσία, σχηματίζεται σε υψηλή τιμή pH από οι δύο την DHA και την DKG, ασταθής στις επιδράσεις[10] αέρα, μπορεί να συνδέεται με ριζικές διαδικασίες[7A]. Βρέθηκε ένα σήμα ESR που δείχνει τη ρίζες [7] R–O●.
Είναι προβληματικό που η αναγωγή και οξείδωση επηρεάζονται από τις αστάθειες του DHA και του DKG. Επομένως οι ίδιες-γραμμομοριακό συγκεντρώσεις του NADH[9] μειώνουν μόνο ημιτελώς το DHA στο φυσιολογικό τομέα του pH λόγω της πρόσθετης σαπωνοποίησης[8] του DHA. Ο ίδιος μετρά με την αναγωγή από τις ουσίες που περιέχει την ομάδα H–S. Για αυτή, βρέθηκε μια φαινομενική διαταγή αντίδρασης παρόμοιος με την σαπωνοποίηση[8] του DHA. Εντούτοις, έναν ενδιάμεσο στάδιο[2] αποδεικνύεται από την υπέρυθρη φασματοσκοπία με τις αντιδράσεις από τις ομάδες H–S που ακολουθεί την πραγματική αντίδραση τις αναγωγή του DHA. Βρέθηκε υπέρυθρες φασματοσκοπικές διαφορές στις αντιδράσεις οξείδωσης μεταξύ των παραγώγων που είναι ανίκανοι ή ικανοί για να διαμορφώσουν ένα δαχτυλίδι C(6)–O–C(3).
5 Περίληψη
Σε αυτή διδακτορική εξετάζονταν η οξείδωση και η αναγωγή του οξειδοαναγωγικού συστήματος[13] από το ασκορβικό οξύ / δεϋδρο-ασκορβικό οξύ και η υδρολυτική σαπωνοποίηση[8][22] του δεϋδρο-ασκορβικό οξέος (DHA, ΔΫΑ) για δικετο-γουλονικό οξύ (DKG, ΔΚΓ). Με τη βοήθεια των εξακριβωμένων παραμέτρων ζωνών, των τυποποιημένων φασμάτων και φασμάτων διακριβώσεων[3] από τις υπέρυθρες μετρήσεις στις ουσίες, οι οποίες περιέχουν[17] τις ομάδες τοῦ δεσμοῦ[16] H–O και C=O, η μεθοδολογία για να παρατηρήσει τις αντιδράσεις με την υπέρυθρη φασματοσκοπία καθώς επίσης και η ερμηνεία δοκίμασε μια ουσιαστική υποστήριξη.
Σε αυτή σινάφια τα προβλήματα του κέτονο-ένολο-ταυτομέρεια μελετήθηκαν στο ακετυλ-ακετόνη και στα (ισο-)[5] ασκορβικά οξέα. Περαιτέρω εμφανίστηκε, ότι οι αξίες της τετραγωνικής ρίζας του ολοκληρωτικού συντελεστή εξάλειψης του κανονικού τρόπου δόνησης O=C τάσης, οι οποίες είναι ανάλογες προς τις αλλαγές στιγμής δίπολων, διέφεραν[14] συγκρίσιμως από την αίτηση[18] των γειτονικών ομάδων τοῦ δεσμοῦ[16A]. Το φαινόμενο του ενυδάτωσης των κετονικών ομάδων θα μπορούσε να ακολουθηθεί με την υπέρυθρη φασματοσκοπία σε ένα εύκολο μόριο (βουτανάλ). Με τα δεϋδρο-ασκορβικά οξέα στη λύση η ερμηνεία είναι ακόμα διφορούμενα λόγω διάφορων αμοιβαία αποτελεσμάτων της επίδρασης[11]. Εντούτοις, οι σαφείς διαφορές προέκυψαν στον τομέα της δόνησης της H–O και της O=C τάσης μεταξύ του κρυστάλλινου δις-ΔΫΑ[4] και του ενυδατωμένου DHA μορφή. Σαφώς επέτυχα το δευτερίωση[15] των ομάδων HO στην bis-DHA[4]. Για τη διαδικασία της σαπωνοποίησης[8] του DHA, καθορίστηκε λειτουργικές συγγένειες της θερμοκρασίας και της όξινης δύναμης pH με μια ενέργεια της ενεργοποίησης από 79.3 kJ/mol. Με τη βοήθεια της (ηλεκτρονικής) επεξεργασίας δεδομένων (ΕΔ), μέχρι τρία υπέρυθρα τυποποιημένα φάσματα, δηλαδή του DHA, DKG, και ένα άλλα (ρεδουκτόνη- /) ένιο-διόλη-παρόμοια ουσία, θα μπορούσε χωρισμένα από τις D2O λύσεις. Η τιµή pKa (pKοξ) του προϊόντος της παραγωγής σαπουνιών (DKG), που ερευνήθηκε από την pH-τιτλοδότηση και από την υπέρυθρη φασματοσκοπία, αντιστοιχεί στις γνωστές τιμές pKa των οξο-καρβονικών[6] οξέων. Η ανάπτυξη του CO2[1] σε φάσματα των σβόλων μπορεί να οδηγηθεί πίσω την DKG που αποκαρβοξυλιώνεται. Εντούτοις το DKG είναι ακόμα αρκετά σταθερό στις υψηλές συγκεντρώσεις στη λύση σε 37°C. Εξερχόμενος από τα μητρικά διαλύματα του DKG, οι αντιδράσεις αποσύνθεσης του DKG εξετάστηκαν ποιοτικά επίσης στην ουδέτερη και στην αλκαλική σειρά pH, εκτός από με την υπέρυθρη φασματοσκοπία, ακόμα με τη φασματική φωτομετρία[12], με τη φασματοσκοπία φθορισμού και επίσης με τη Φασματοσκοπία Ηλεκτρονικού Παραμαγνητικού Συντονισμού (EPR, ESR, ΗΠΣ). Η ρουμπινί-κόκκινη ουσία, σχηματίζεται σε υψηλή τιμή pH από οι δύο την DHA και την DKG, ασταθής στις επιδράσεις[10] αέρα, μπορεί να συνδέεται με ριζικές διαδικασίες[7A]. Βρέθηκε ένα σήμα ESR που δείχνει τη ρίζες [7] R–O●.
Είναι προβληματικό που η αναγωγή και οξείδωση επηρεάζονται από τις αστάθειες του DHA και του DKG. Επομένως οι ίδιες-γραμμομοριακό συγκεντρώσεις του NADH[9] μειώνουν μόνο ημιτελώς το DHA στο φυσιολογικό τομέα του pH λόγω της πρόσθετης σαπωνοποίησης[8] του DHA. Ο ίδιος μετρά με την αναγωγή από τις ουσίες που περιέχει την ομάδα H–S. Για αυτή, βρέθηκε μια φαινομενική διαταγή αντίδρασης παρόμοιος με την σαπωνοποίηση[8] του DHA. Εντούτοις, έναν ενδιάμεσο στάδιο[2] αποδεικνύεται από την υπέρυθρη φασματοσκοπία με τις αντιδράσεις από τις ομάδες H–S που ακολουθεί την πραγματική αντίδραση τις αναγωγή του DHA. Βρέθηκε υπέρυθρες φασματοσκοπικές διαφορές στις αντιδράσεις οξείδωσης μεταξύ των παραγώγων που είναι ανίκανοι ή ικανοί για να διαμορφώσουν ένα δαχτυλίδι C(6)–O–C(3).
| Nota Νότα: |
Ελληνικά συνώνυμα Griechische Synonyme: |
| G1) | (του) CO2
(του) διοξειδίου του άνθρακα |
| G2) | ενδιάμεσο στάδιο
ενδιάμεση κατάσταση ενδιάμεσης κατάστασης (02.04.2021=ungeprüft: gramm.Kasus??; s.Lit.) διακρατικό (??) |
| G3) | βαθμονομήσεων
διακριβώσεων |
| G4) | δις-ΔΫΑ
bis-DHA |
| G5) | ισο-
iso- |
| G6) | οξο-
oxo- |
| G7) | ρίζες
ελεύθερες χημικές ρίζες |
| G7A) | διαδικασίες ελευθέρων ριζών
ριζικές διαδικασίες |
| G8) | σαπουνοποίηση(ς)
σαπωνοποίηση(ς) |
| G9) | NADH
ανηγμένο δινουκλεοτίδιο νικοτιναμιδίου-αδενίνης |
| G10) | επιδράσεις
επιρροές |
| G11) | επίδρασης επιδράσεως επιρροής |
| G12) | φασματική φωτομετρία
φασματο-φωτομετρία |
| G13) | συστήματος οξειδοαναγωγής
οξειδοαναγωγικού συστήματος |
| G14) | αυτοί (=οι αξίες) διέφεραν
αυτοί (=οι αξίες) άλλαξαν αυτοί (=οι αξίες) αλλοίωσαν |
| G15) | δευτερίωση
ισοτοπική επισήμανση με δευτέριο |
| G16) | χαρακτηριστικές ομάδες
λειτουργικές ομάδες ομάδες τοῦ δεσμοῦ |
| G16A) | των γειτονικών χαρακτηριστικών ομάδων
των γειτονικών λειτουργικών ομάδων των γειτονικών ομάδων τοῦ δεσμοῦ |
| G17) | περιέχουν
περιέχουνε |
| G18) | αίτηση
αντικατάσταση υποκατάσταση |
| G19) | ... αντιδράσεις από το δεϋδρο-ασκορβικό [οξύ] και [από το] δικετογουλονικό οξύ ...
βραχυλογία / "vrachylogía" (έλλειψη / élleipsi (ἔλλειψις / élleipsis)): ... αντιδράσεις από το δεϋδρο-ασκορβικό και δικετογουλονικό οξύ ... |
| G20) | τίτλος
θέμα |
| G21) | Παγκόσμιος Ιστός
παγκοσμίως καθαρός World wide Web |
| G22) | αλκαλική υδρόλυση
υδρολυτική σαπωνοποίηση |
| Λέξεις-κλειδιά (keywords) : |
Δετλεφ, Πάγκελ, Γκίσεν, Detlef, Pagel, Giessen, 1992,
ΔΫΑ, DHA, ΔΚΓ, DKG, ΗΠΣ, EPR, ESR, NADH, pH, pKοξ, pKa, ακετυλ, ακετόνη, αλκαλική, ανάπτυξη, αναγωγή, αντιδράσεις, αξία, αποκαρβοξυλιώνεται, αποσύνθεσης, ασκορβικό, αστάθειες, βουτανάλ, γουλονικό, δαχτυλίδι, δεσμου, δευτερίωση, δεϋδρο, δια, διακριβώσεων, διαμορφώσουν, διαταγή, διατριβή, δικετο, διπόλων, δις, δόνησης, ένολο, ενέργεια, εναρκτήρια, ενδιάμεσο, ενεργοποίησης, ενυδάτωσης, εξάλειψης, ερμηνεία, ζωνών, θέμα, θερμοκρασίας, ηλεκτρονικής, ισο, κέτονο, καρβονικών, κατάσταση, κρατικό, κρυστάλλινου, λύση, μετρήσεις, μητρικά, ολοκληρωτικού, ομάδων, οξείδωση, οξειδο, οξειδοαναγωγής, οξο, οξύ, ουδέτερη, παραμαγνητικού, περίληψη, παραμέτρων, προϊόντος, ρίζες, ρεδουκτόνη, συντελεστή, σαπουνιών, σαπωνοποίησης, σειρά, σβόλων, στάδιο, σταθερό, στιγμής, συγκεντρώσεις, συντονισμού, τάσης, ταυτομέρεια, τιτλοδότηση, τυποποιημένων, υδρολυτική, υπέρυθρες, φασματο, φασματοσκοπία, φασματοσκοπικές, φθορισμού, φυσιολογικό, φωτομετρία, |
|---|