Sljedeća stranica (106) iz inauguracijske disertacije s temomISTRAŽIVANJA O
REAKCIJAMA IZ DEHIDROASKORBINSKE I DIKETOGULONSKE KISELINE
(S) POMOĆU RAČUNALNO POTPOMOGNUTO INFRACRVENE SPEKTROSKOPIJE (Njemački)
predstavljena od Detlefa Pagela (rođen u Hermannsteinu (Kreis Wetzlar), Njemačka)
Giessen 1992
je bila pretipkana i prevedena od i stavljena u globalnu web stranicu s prijatnim dozvolom od autora ©2010.Nacrt, Entwurf, Draft ?
Alle rotfarbenen Wörter sind ungeprüft
All red colored words are unproofed
106
5 Sažetak
U ovoj tezi, je bio ispitan oksidacija i redukcija od askorbinske kiseline i dehidroaskorbinske kiselina (redoks sistem) i alkalna hidroliza dehidroaskorbinske kiseline (DHA) u diketogulonske kiseline (DKG). S pomoću identificiranih parametara vrpci (/vrpca), standardnih i kalibracijskih spektara iz infracrvenih mjerenja u tvari, koje sadržaju skupine od H–O- i C=O-veze, tako da je metodologija za vidjeti reakcije s infracrvenom spektroskopijom kao i tumačenje vidio je bitna podršku.
U ovoj vezi problemi keto-enolne tautomerije su bili študirane u acetilacetonu i (izo-)askorbinskima kiselinama. Nadalje pokazalo se, da kvadratni (drugi) korijenski vrijednosti od integralnog ekstinkcijskog koeficijenta od vibracijskih modova O=C istezanje, koje su proporcionalne s promjenom dipolnog momenta, su se usporedivo promijenjene s aplikacijom od grupa susjednih obveznica. Fenomen hidratacije bio je moguć infracrven-spektroskopsko pratiti od keto-grupa u jednostavnoj molekuli (butanal). U slučaju dehidroaskorbinskih kiselina u otopini, interpretacija je dvosmisleno zbog različitih djelovanja od međusobnog utjecaja. Ipak, jasne razlike se povećavaju u području vibracije od H–O- i O=C-istezanje među kristalnom bis-DHA i hidratiranom DHA oblikom. Nedvosmisleno, deuteracija HO grupa je bila uspješna pri bis-DHA. Za proces saponifikacije od DHA, funkcionalne veze od temperature kao i pH su izračunate s aktivacijskom energijom od 79,3 kJ/mol ( = kilodžul/mol). S pomoću elektronske obrade podataka (EOP), jedan može biti odvojen od D2O otopina do tri standardnih infracrvenih spektara, i to: od DHA, od DKG, a drugi od reduktonima slične supstancije. S pH-titracijom i s infracrvenim spektroskopijom istraživana pKk-vrijednost za proizvod saponifikacije (DKG) utakmice znanim pKk-vrijednostima okso-karboksilne kiseline. Postanak CO2 u spektrima od pastila može se objasniti na DKG, koja se dekarboksilira. Ipak, DKG je još prilična stabilna u visokim koncentracijama u otopini pri 37°C. Reakcije degradacije od DKG biti kvalitativno ispitan, ishodne iz DKG-matičnih otopina, i u neutralnom i u alkalnom pH područj, pored s infracrvenom spektroskopijom, još sa spektralnom fotometrijom, s fluorescentnom spektroskopijom i također sa spektroskopijom elektronske paramagnetske rezonancije (EPR). Iz DHA kao i iz DKG, razvila rubin crvena tvar pri visokim pH vrijednostima. Ova je nestabilna protiv zračnih djelovanja i može se dovesti u vezu s radikalnim procesima. Je našao se EPR signal, koji ukazuje na R–O ● radikala.
Problematično je da DHA- i DKG-nestabilnosti utječe na redukcije i oksidacije. Stoga ekvimolarne NADH-koncentracije samo nepotpun reduciraju DHA u fiziološkom pH-području zbog dodatnog DHA-saponifikacije. Isto vrijedi za redukcije kroz one tvari, koje imaju H–S-skupine, za koje bio je pronađen prividni red reakcije slično ka DHA-saponifikaciji. Ipak međustanje, koje stvarna redukcijska reakcija od DHA slijedi, je infracrveno spektroskopsko dokazno pri reakcijama s H–S-skupinama. Vedre infracrvene spektroskopske razlike bile su pronađene pri reakcijama oksidacije među derivate, koji su nesposobni ili sposobni za C(6)–O–C(3)-prstenastu formaciju.
5 Sažetak
U ovoj tezi, je bio ispitan oksidacija i redukcija od askorbinske kiseline i dehidroaskorbinske kiselina (redoks sistem) i alkalna hidroliza dehidroaskorbinske kiseline (DHA) u diketogulonske kiseline (DKG). S pomoću identificiranih parametara vrpci (/vrpca), standardnih i kalibracijskih spektara iz infracrvenih mjerenja u tvari, koje sadržaju skupine od H–O- i C=O-veze, tako da je metodologija za vidjeti reakcije s infracrvenom spektroskopijom kao i tumačenje vidio je bitna podršku.
U ovoj vezi problemi keto-enolne tautomerije su bili študirane u acetilacetonu i (izo-)askorbinskima kiselinama. Nadalje pokazalo se, da kvadratni (drugi) korijenski vrijednosti od integralnog ekstinkcijskog koeficijenta od vibracijskih modova O=C istezanje, koje su proporcionalne s promjenom dipolnog momenta, su se usporedivo promijenjene s aplikacijom od grupa susjednih obveznica. Fenomen hidratacije bio je moguć infracrven-spektroskopsko pratiti od keto-grupa u jednostavnoj molekuli (butanal). U slučaju dehidroaskorbinskih kiselina u otopini, interpretacija je dvosmisleno zbog različitih djelovanja od međusobnog utjecaja. Ipak, jasne razlike se povećavaju u području vibracije od H–O- i O=C-istezanje među kristalnom bis-DHA i hidratiranom DHA oblikom. Nedvosmisleno, deuteracija HO grupa je bila uspješna pri bis-DHA. Za proces saponifikacije od DHA, funkcionalne veze od temperature kao i pH su izračunate s aktivacijskom energijom od 79,3 kJ/mol ( = kilodžul/mol). S pomoću elektronske obrade podataka (EOP), jedan može biti odvojen od D2O otopina do tri standardnih infracrvenih spektara, i to: od DHA, od DKG, a drugi od reduktonima slične supstancije. S pH-titracijom i s infracrvenim spektroskopijom istraživana pKk-vrijednost za proizvod saponifikacije (DKG) utakmice znanim pKk-vrijednostima okso-karboksilne kiseline. Postanak CO2 u spektrima od pastila može se objasniti na DKG, koja se dekarboksilira. Ipak, DKG je još prilična stabilna u visokim koncentracijama u otopini pri 37°C. Reakcije degradacije od DKG biti kvalitativno ispitan, ishodne iz DKG-matičnih otopina, i u neutralnom i u alkalnom pH područj, pored s infracrvenom spektroskopijom, još sa spektralnom fotometrijom, s fluorescentnom spektroskopijom i također sa spektroskopijom elektronske paramagnetske rezonancije (EPR). Iz DHA kao i iz DKG, razvila rubin crvena tvar pri visokim pH vrijednostima. Ova je nestabilna protiv zračnih djelovanja i može se dovesti u vezu s radikalnim procesima. Je našao se EPR signal, koji ukazuje na R–O ● radikala.
Problematično je da DHA- i DKG-nestabilnosti utječe na redukcije i oksidacije. Stoga ekvimolarne NADH-koncentracije samo nepotpun reduciraju DHA u fiziološkom pH-području zbog dodatnog DHA-saponifikacije. Isto vrijedi za redukcije kroz one tvari, koje imaju H–S-skupine, za koje bio je pronađen prividni red reakcije slično ka DHA-saponifikaciji. Ipak međustanje, koje stvarna redukcijska reakcija od DHA slijedi, je infracrveno spektroskopsko dokazno pri reakcijama s H–S-skupinama. Vedre infracrvene spektroskopske razlike bile su pronađene pri reakcijama oksidacije među derivate, koji su nesposobni ili sposobni za C(6)–O–C(3)-prstenastu formaciju.