Fylgjandi blaðsíða (106) út frá doktorsritgerðina með titlinum RANNSÓKNIR AÐ
EFNABREYTINGUM AF DEHÝDRÓ-ASKORBÍNSÝRU OG DÍKETÓ-GULONSÝRU
MEÐ HJÁLP FRÁ REIKNIVÉL STUTT INNRAUÐ LITRÓFSSJÁ (þýska)
lögð fram af Detlef Pagel (fæddur í Hermannstein, Kreis Wetzlar, Þýskaland)
Giessen 1992
var pikkuð inn á tölvu og þýdd og var sett inn á veraldarvefinn með vingjarnlegur samþykki af rithöfundi ©2010.106
5 Samantekt
Í þessari fræðiritgerð voru rannsakaðar bæði oxunin og afoxunin af askorbínsýru og dehydróaskorbínsýru (oxunar-afoxunarkerfi, redoxkerfi), sem og var rannsakað hitt alkalíska vatnsrof frá dehydróaskorbínsýru (DHA) til diketogulonsýru (DKG). Með hjálpa af hinum uppgötvuðu kennistærðum litrófsþátta, litrófum staðals og kvörðunar frá innrauð-mælingarnar í efni, sem innihalda H–O og C=O hópa efnatengis, bæði aðferðafræðin að skoða efnahvörfin með innrauð litrófssjá og túlkanir reyndi verulega aðstoð.
Á þessu samhengi, ketó-enól tautómerisma erfiðleikarnir voru rannsakaðir í asetýlasetón og (ísó-)askorbínsýrur. Það sýndi sig ennfremur, að kvaðratrót gildin heillega gleypnistuðuls af O=C teygjutitringsformum, sem eru hlutfallsleg að breytingarnar tvískautsvægis, þau breyttu sig sambærileg með notkunina af nálægum hópum tengja. Vötnunarinnar fyrirbrigðið af keto hópa gat verið elt með innrauð litrófssjá við eina einfalda sameind (butanal). Með dehýdró-askorbínsýrunum í lausn, túlkunin er enn tvíræður vegna fleiri hafandi áhrif á áhrif. Þó, í H–O og O=C teygjutitrings svæðið spruttu skýrir munir milli hinnar kristallaða bis-DHA og hins vatnshaldna DHA-forms. Ótvíræður heppnaðist tvívetnimerkingin af HO hópana við bis-DHA. Fallsamhengi af hita og pH með örvunarorku við 79.3 kJ/mól var ákveðið fyrir aðferðin sápunar af DHA. Með hjálpa af tölvustýrðu gagnavinnslunni (TG; EDP) gátu verið skilið frá D2O lausnunum upp til þrír innrauðstaðalróf, nefnilega frá DHA, DKG og annað redúkton-likt efni. pKs-gildið fyrir myndefnið sápunar (DKG), rannsakast við pH titrun og við innrauð litrófssjá, það samsvarar hin þekktu pKs-gildi fyrir oxo-karboxýlsýrur. Myndunin koldíoxíðs (CO2) í litróf pillu getur verið leitt til baka / aftur upp / á afkarboxílerandi DKG. Hvernig sem, DKG er enn mjög stöðugur í haum styrkjum í lausn við 37°C. DKG-sundurlausnarhvörf voru rannsökuð eigindlegur, farandi að DKG-stofnlausnir, einnig í svæði við hlutlaus og basísk pH gildi, nema með innrauð litrófssjánni, auk þess með litrófs-ljósmælingunni, með rófssjánni flúrljómunar og einnig með EPR-rófssjánni (EPR = "Rafeind meðseglandi hermueind" (RMH, RPH) eða "Rafeindaspuni hermueind" (ESR, RSH)). Rúbínrautt efni þroski sig við hár pH verð frá bæði DHA og DKG. Það er óstöðugur gegn loftáhrif og getur verið fært í samhengi með róttækum aðferðum. Það fannst EPR-merki, sem benda á R–O ● stakeindir.
Það er erfiður, að óstöðugleiki af DHA og DKG hefur áhrif á afoxun og oxun. Þess vegna, sama mólar NADH styrkir minnka aðeins ófullkominn DHA í lífeðlisfræðilegum pH fleti vegna viðbótarsápunar af DHA. Það gildir sömuleiðis við afoxun með H–S hóp innihaldandi efni, fyrir sem fannst sýndar-stig hvarfs líkur að DHA sápunina. Hvernig sem, milliástand, sem fylgir hitt sanna afoxunar-hvarf af DHA, er sannað með innrauð litrófsfræði við efnahvörf með H–S hópum. Skýrir innrauð litrófssjár-munir fundust við oxunar-hvörf milli afleiðu-hvarfefnis, sem eru óhæf eða hæf að mynda C(6)–O–C(3) hring.
5 Samantekt
Í þessari fræðiritgerð voru rannsakaðar bæði oxunin og afoxunin af askorbínsýru og dehydróaskorbínsýru (oxunar-afoxunarkerfi, redoxkerfi), sem og var rannsakað hitt alkalíska vatnsrof frá dehydróaskorbínsýru (DHA) til diketogulonsýru (DKG). Með hjálpa af hinum uppgötvuðu kennistærðum litrófsþátta, litrófum staðals og kvörðunar frá innrauð-mælingarnar í efni, sem innihalda H–O og C=O hópa efnatengis, bæði aðferðafræðin að skoða efnahvörfin með innrauð litrófssjá og túlkanir reyndi verulega aðstoð.
Á þessu samhengi, ketó-enól tautómerisma erfiðleikarnir voru rannsakaðir í asetýlasetón og (ísó-)askorbínsýrur. Það sýndi sig ennfremur, að kvaðratrót gildin heillega gleypnistuðuls af O=C teygjutitringsformum, sem eru hlutfallsleg að breytingarnar tvískautsvægis, þau breyttu sig sambærileg með notkunina af nálægum hópum tengja. Vötnunarinnar fyrirbrigðið af keto hópa gat verið elt með innrauð litrófssjá við eina einfalda sameind (butanal). Með dehýdró-askorbínsýrunum í lausn, túlkunin er enn tvíræður vegna fleiri hafandi áhrif á áhrif. Þó, í H–O og O=C teygjutitrings svæðið spruttu skýrir munir milli hinnar kristallaða bis-DHA og hins vatnshaldna DHA-forms. Ótvíræður heppnaðist tvívetnimerkingin af HO hópana við bis-DHA. Fallsamhengi af hita og pH með örvunarorku við 79.3 kJ/mól var ákveðið fyrir aðferðin sápunar af DHA. Með hjálpa af tölvustýrðu gagnavinnslunni (TG; EDP) gátu verið skilið frá D2O lausnunum upp til þrír innrauðstaðalróf, nefnilega frá DHA, DKG og annað redúkton-likt efni. pKs-gildið fyrir myndefnið sápunar (DKG), rannsakast við pH titrun og við innrauð litrófssjá, það samsvarar hin þekktu pKs-gildi fyrir oxo-karboxýlsýrur. Myndunin koldíoxíðs (CO2) í litróf pillu getur verið leitt til baka / aftur upp / á afkarboxílerandi DKG. Hvernig sem, DKG er enn mjög stöðugur í haum styrkjum í lausn við 37°C. DKG-sundurlausnarhvörf voru rannsökuð eigindlegur, farandi að DKG-stofnlausnir, einnig í svæði við hlutlaus og basísk pH gildi, nema með innrauð litrófssjánni, auk þess með litrófs-ljósmælingunni, með rófssjánni flúrljómunar og einnig með EPR-rófssjánni (EPR = "Rafeind meðseglandi hermueind" (RMH, RPH) eða "Rafeindaspuni hermueind" (ESR, RSH)). Rúbínrautt efni þroski sig við hár pH verð frá bæði DHA og DKG. Það er óstöðugur gegn loftáhrif og getur verið fært í samhengi með róttækum aðferðum. Það fannst EPR-merki, sem benda á R–O ● stakeindir.
Það er erfiður, að óstöðugleiki af DHA og DKG hefur áhrif á afoxun og oxun. Þess vegna, sama mólar NADH styrkir minnka aðeins ófullkominn DHA í lífeðlisfræðilegum pH fleti vegna viðbótarsápunar af DHA. Það gildir sömuleiðis við afoxun með H–S hóp innihaldandi efni, fyrir sem fannst sýndar-stig hvarfs líkur að DHA sápunina. Hvernig sem, milliástand, sem fylgir hitt sanna afoxunar-hvarf af DHA, er sannað með innrauð litrófsfræði við efnahvörf með H–S hópum. Skýrir innrauð litrófssjár-munir fundust við oxunar-hvörf milli afleiðu-hvarfefnis, sem eru óhæf eða hæf að mynda C(6)–O–C(3) hring.