eb gestallt ©2019.
106
5 Zesummefaassung
An dëser Aarbecht gouf
déi Oxidatioun a Reduktioun des
Ascorbinsaier/Dehydroascorbinsaier-Redoxsystem souwéi
déi hydrolytesch Verseefung vun der Dehydroascorbinsaier zur
Diketogulonsaier ënnersicht.
Mat Hëllef vun den ermëttelten Banden-Parametere,
Standard- a Kalibréier-Spektre aus den Infrarout-Miessungen un Substanzen
[6], déi H–O - an C=O - Bindungs-Gruppen
[1] enthalen
[5], hu
[4][10] souwuel
[16] déi
Method zur infrarout-spektroskopeschen Observatioun vun den Reaktiounen wéi och déi Interpretatioun eng wesentleche
Ënnerstëtzung erlieft
[4].
An dësem Zesummenhang goufen déi Problemer vun der
Keto-Enol-Tautomerie un Acetylaceton an (
iso-)Ascorbinsaieren
studéiert.
Ausserdeem huet sech erwisen, datt sech déi
Quadratwuerzel-Valeuren des Koeffiziente
vun de integralen Extinktioun vun den O=C-Streck-Schwéngungs
[7]-Mouden,
déi den Dipolmoments-Ännerungen proportional sinn,
duerch den Asaz
[2] vu Bindungs-Gruppen
1) an d'Noperschaft vergläichbar
changéierten.
Dat Phänomen vun der Hydratatioun vu
Keto-Gruppe konnten un engem
einfache Moleküll (Butanal) infrarout-spektroskopesch verfollegt ginn.
Bäi den Dehydroascorbinsaieren a Léisung
ass déi Interpretatioun wéinst etlech
[9] Effekter vum géigesäitegen Afloss
[8] nach net eendeiteg,
allerdéngs hu
[10] sech kloer Ënnerscheeder resultéiert am Beräich
vun de H–O- an O=C-Streck-Schwéngungen
[7] tëschent kristallener
bis-DHA an der hydratiséiert
[11] DHA-Form.
Eendeiteg ass
[12] déi Deuteréierung vun den HO-Gruppen bäi der
bis-DHA gelongen
[12] .
Fir de Verseefungs-Virgang
vun der DHA goufen temperatur- a
pH-ofhängege Zesummenhäng mat enger
Aktivéierungs-Energie
vun 79.3 kJ/mol ermëttelt.
Mat Hëllef vun der Dateveraarbechtung (DV) konnten aus den D
2O-Léisunge
bis ze dräi Infrarout-Standard-Spektre, nämlech
vun DHA, DKG an enger weider Redukton-änlech Substanz
[6], separéiert ginn.
Der mat der pH-Titratioun an
Infrarout-Spektroskopie ermëttelt pK
s-Wäert
fir dat Verseefungs-Produit (déi DKG) entsprécht de
bekannte pK
s-Wäerter fir Oxocarbon
[13]-Saieren.
Déi CO
2-Bildung a Spektre vu Pëllen (Pellets)
kann op déi DKG, déi decarboxyléiert
[14], zeréck geféiert ginn,
allerdéngs ass DKG an héich Konzentratiounen a Léisung bäi 37°C nach zimmlech stabil.
Ausgoend
[15] vun DKG-Stammléisungen
goufen DKG-Dekompositiouns-Reaktiounen
och am neutralen an alkalesche pH-Beräich mat der
Infrarout-Spektroskopie och nach
mat der Spektral-Photometrie, der Fluoreszenz- an och der
ESR-Spektroskopie qualitativ ënnersicht.
Déi bäi héich pH-Wäert esou wuel
[16]
aus DHA wéi och DKG gebilte rubinroude,
géint Aflëss vun der Loft net stabille Substanz
ka mat radikalesche Prozesser an Zesummenhang gebrach gi(nn)
[17].
Es gouf en ESR-Signal fonnt, dat op R–O
●-Radikale hiweist
[18].
Problematesch ass, datt Reduktioun an Oxidatioun vun DHA- an DKG-Instabilitéite beaflosst ginn.
Esou reduzéiere gläichmolare
[19] NADH-Konzentratiounen
déi DHA am physiologeschen pH-Beräich wéinst der
zousätzleche DHA-Verseefung nëmmen onkomplett.
Dee selwechten gëllt bäi
Reduktiounen duerch Substanzen, déi H–S-Gruppen enthalen
[20],
fir déi eng zur DHA-Verseefung änleche scheinbare Reaktiouns-Uerdnung fonnt gouf.
Allerdéngs gouf bäi Reaktiounen duerch H–S-Gruppen
infrarout-spektroskopesch en Tëschent-Zoustand nogewisen, dem
déi eigentleche DHA-Reduktiouns-Reaktioun follegt.
Bäi den Oxidatiouns-Reaktioune goufen däitleche infrarout-spektroskopesche Ënnerscheeder
tëschent den zur C(6)–O6–C(3)-Cyclisatioun
[21] onfäegen a fäegen Derivater fonnt.
Nota:
|
Letzebuergesche Synonyme:
Luxemburgische Synonyme: |
1) |
Bindungsgruppen
Bindungs-Gruppen
funktionell Gruppen
|
2) |
den Asatz
den Ersatz
den Asaz
déi Substitutioun
|
3) |
virgeluecht
presentéiert
|
4)4) |
Viele lux.Verben erleiden einen Präteritum-Schwund, so auch "erliewen"; üblich ist dafür das Perfekt " hunn[10] erlieft"
der Perfekt mit a: "hunn" / b: "sinn" wird gebildet, wenn der Vorgang a: andauert / b: zu einer Änderung führt.
Anm.: ist in der lux.Aktivform kein Präteritum üblich, so kann es dennoch in der lux.Passivform ein solches geben.
|
5) |
un H–O - a C=O - Bindungs-Gruppen enthalend Substanzen[6] [Partizip Präsens im Lux. fast unüblich]
un Substanzen[6], déi H–O - an C=O - Bindungs-Gruppen enthalen, [Relativsatz üblich]
|
6)6)6) |
Stoffer
Substanzen
Substanze
|
7) |
Schwéngung-..
Vibratioun-..
|
8) |
Effekter vum géigesäitegen Afloss [Kuppelpartikel "vum" üblich]
sech beaflossender Effekter [Partizip Präsens im Lux. fast unüblich]
|
9) |
e puer
etlech
|
10)10)10) |
hu [= vor Konsonant, z.B. vor "sech" oder vor "souwuel ... erlieft"]
hunn [= vor Vokal, z.B. vor "erlieft"]
|
11) |
hydratiséiert
hydratéiert [=?= "hydriert", "ausgetrocknet" (dts.)]
|
12)12) |
gelong [Präteritum von "gelengen" ist im Lux. unüblich]
ass (...) gelongen [Perfekt von "gelengen"]
|
13) |
Oxocarbon
Oxokarbon
|
14) |
decarboxyléiert
dekarboxyléiert
|
15) |
ausgoend vun DKG-Stammléisungen [= üblich im Lux. z.Verb "ausgoen", obwohl Partizip Präsens im Lux. fast unüblich ist]
ugefaange vun DKG-Stammléisungen [Partizip Perfekt z.Verb "ufänken"]
|
16) |
souwuel
esou wuel
|
17) |
an Zesummenhang gebrach gi(nn).
verbonne sinn.
|
18) |
en op R–O●-Radikale désignéierend ESR-Signal fonnt [Partizip Präsens im Lux. fast unüblich]
en ESR-Signal fonnt, dat op R–O●-Radikale désignéiere
en ESR-Signal fonnt, dat op R–O●-Radikale hiweist
en ESR-Signal fonnt, dat R–O●-Radikale ugeet
|
19) |
gläich-..
equi-..
|
20) |
H–S-Gruppen-halteg Substanzen, [Lux.Partizip Präsens für "enthaltende" oder "haltige" ist unüblich]
Substanzen, déi H–S-Gruppen enthalen, [Relativsatz ist üblich; durch diese Substitution wird der gesamte Satz hochgradig mehrdeutig / missverständlich]
Satz-Umstrukturierung sinnvoll (??)
|
21) |
Cyclisatioun
Cycliséierung
|
Schlësselwuert (keyword), Schlësselwierder (keywords):
| Detlef, Pagel, Giessen, 1992,
DHA, DKG, ESR, NADH, pH, pKs,
Acetyl, aceton, Aktivéierung, alkalesch, Ascorbin,
Bande, Beräich, Bildung, Bindung, bis, Butanal,
Carbon, Cyclisatioun,
Dehydro, Dekompositioun, Deuteréierung, Diketo, Dipolmoment, Dissertatioun,
Energie, Enol, Extinktioun,
Fluoreszenz,
Gulon, Gruppe,
Hydratatioun, hydratiséiert,
Inaugural, Infrarout, integral, Interpretatioun, Iso,
Kalibréier, Keto, Koeffizient, Konzentratioun, kristallin,
Léisung,
Miessung,
neutral,
Onstabilitéit, ordnung, Oxidatioun, oxo,
Parameter, Pëllen, Photometrie, physiologesch, produit,
Radikal, Reaktioun, Redox, Reduktioun, Reduktoun,
Saier, Spektral, spektroskop, stabil, Stamm, Standard,
Tautomerie, Temperatur, Tëschent-Zoustand, Titratioun, Thema,
Verseefung, vibratioun,
Wäert,
Zesummefaassung
|