Pagina următoare (106) de disertaţie inaugural cu teză STUDII LA
REACŢIILE DE ACIZI DEHIDROASCORBIC ŞI DE ACIZI DICETOGULONIC
CU AJUTOR DIN SPECTROSCOPIA ÎN INFRAROŞU ASISTATE DE COMPUTER (Germana)
prezentate de Detlef Pagel (născută in Hermannstein, Kreis Wetzlar, Germania)
Giessen 1992
a fost dactilografiat şi a fost tradus de şi a fost pus la World Wide Web cu aprobare amabil de autor ©2010.Achtung! Diese Seite ist nur ein Entwurf!
Atenţie! Pagina este numai schiţată!
106
5 Sumar
În această dizertaţie, el a fost oxidarea şi reducerea de acidul ascorbic şi de acidul dehidroascorbic (un sistem redox; sistemul oxidării şi reducerii) de asemenea ca hidrolizele alcaline de la acidul dehidroascorbic (DHA) la acidul dicetogulonic (DKG) examinată. Cu ajutorul parametrilor de legături, spectrelor standard şi (spectrelor) de control scării, asiguraţi despre de la măsurătorile în infrarosu la substanţele, care conţin grupurile connection H–O şi C=O, metodologia pentru a observa reacţiile cu spectroscopia în infrarosu de asemenea ca interpretare a luat contact cu un sprijin necesar.
În această conexiune, problemele tautomeriei ceto-enolice au fost studiate la acetilacetonă şi acizii (iso-)ascorbici. El în plus a apărut, că valorile de rădãcină pătrată de coeficientul de extincţie integrală de modi de vibraţia de întindere O=C, care sunteţi proportionali la schimbările de moment al dipolului, variate comparabil cu aplicaţia de grupurile de conexiune vecine. Fenomenul de hidratare de grupe cetonice putea fi urmărit cu spectroscopia în infraroşu la molecula simplă (butanal). La acizii dehidroascorbic în soluţie, interpretarea este încă ambiguu din cauza câteva mutual efectele de influenţă. Oricum, diferenţe clare au ridicat în suprafaţe de vibraţie de întindere H–O şi O=C între forma cristalina de bis-DHA şi forma hidratata de DHA. Neambiguu, deuterizarea (deuterarea) grupurilor de HO a reuşit la bis-DHA. Pentru procesul de saponificare de DHA, legăture funcţionale de temperatură şi de pH cu o energie de activare de 79.3 kJ/mol a fost determinat. Cu ajutorul prelucrarea electronică a datelor (PED) au putut fi separat de la soluţiile D2O până la trei spectrele standard infraroşii, nominal de DHA, de DKG şi de altă substanţă cum reducton. Valoarea de pKa produsului de saponificare (DKG), anchetat cu titrare de pH şi cu spectroscopia în infraroşu, corespondează la valorile ştiute de acizii oxocarboxilici. Dezvoltarea de dioxid de carbon (CO2) în spectre de pilule poate se fi explicat prin acidul dicetogulonic, care se decarboxilă. Oricum, DKG este încă foarte stabil în concentrările înalte în soluţie la 37°C. Ieşind de la soluţii stoc de DKG, reacţiile de descompunere de DKG au fost examinate calitative de asemenea în suprafaţa de pH neutral şi bazic (alcalin), cu excepţia de spectroscopia în infraroşu încă cu spectrofotometria şi cu fluorescenţa şi de asemenea cu spectroscopia de rezonanţă paramagnetică electronică (RPE). La valoarea de pH înaltă o se a dezvoltat de la DHA şi de la DKG o substanţă rubin-roşie. El este instabil împotriva influenţelor aeriene şi poate fi adus în conexiune de procesele radicalice. Un semnal unei RPE, care se referă la radicalii de R–O ●, lumea se a găsit.
El este problematic, care reducerea şi oxidarea sunt influenţate cu instabilităţi de DHA şi DKG. În consecinţă concentrările echimolar de NADH reduc DHA-ul în suprafaţa fiziologică de pH numai în mod incomplet din cauza saponificarea adiţională de DHA. Aceleaşi valorează cu reduceri la substanţe, care conţine un grup de H–S, pentru care ordine de reacţie aparentă în mod asemănător la saponificare DHA-ul a fost găsită. Oricum, interstatal, care reacţie de reducere reală de DHA-ul urmează, a dovedit cu spectroscopia în infraroşu cu reacţii pe grup de H–S. Diferenţele spectroscopice infraroşii clare au fost găsite la reacţiile de oxidare între derivate care sunt incapabile sau capabile pentru a forma o inel C(6)–O–C(3).
5 Sumar
În această dizertaţie, el a fost oxidarea şi reducerea de acidul ascorbic şi de acidul dehidroascorbic (un sistem redox; sistemul oxidării şi reducerii) de asemenea ca hidrolizele alcaline de la acidul dehidroascorbic (DHA) la acidul dicetogulonic (DKG) examinată. Cu ajutorul parametrilor de legături, spectrelor standard şi (spectrelor) de control scării, asiguraţi despre de la măsurătorile în infrarosu la substanţele, care conţin grupurile connection H–O şi C=O, metodologia pentru a observa reacţiile cu spectroscopia în infrarosu de asemenea ca interpretare a luat contact cu un sprijin necesar.
În această conexiune, problemele tautomeriei ceto-enolice au fost studiate la acetilacetonă şi acizii (iso-)ascorbici. El în plus a apărut, că valorile de rădãcină pătrată de coeficientul de extincţie integrală de modi de vibraţia de întindere O=C, care sunteţi proportionali la schimbările de moment al dipolului, variate comparabil cu aplicaţia de grupurile de conexiune vecine. Fenomenul de hidratare de grupe cetonice putea fi urmărit cu spectroscopia în infraroşu la molecula simplă (butanal). La acizii dehidroascorbic în soluţie, interpretarea este încă ambiguu din cauza câteva mutual efectele de influenţă. Oricum, diferenţe clare au ridicat în suprafaţe de vibraţie de întindere H–O şi O=C între forma cristalina de bis-DHA şi forma hidratata de DHA. Neambiguu, deuterizarea (deuterarea) grupurilor de HO a reuşit la bis-DHA. Pentru procesul de saponificare de DHA, legăture funcţionale de temperatură şi de pH cu o energie de activare de 79.3 kJ/mol a fost determinat. Cu ajutorul prelucrarea electronică a datelor (PED) au putut fi separat de la soluţiile D2O până la trei spectrele standard infraroşii, nominal de DHA, de DKG şi de altă substanţă cum reducton. Valoarea de pKa produsului de saponificare (DKG), anchetat cu titrare de pH şi cu spectroscopia în infraroşu, corespondează la valorile ştiute de acizii oxocarboxilici. Dezvoltarea de dioxid de carbon (CO2) în spectre de pilule poate se fi explicat prin acidul dicetogulonic, care se decarboxilă. Oricum, DKG este încă foarte stabil în concentrările înalte în soluţie la 37°C. Ieşind de la soluţii stoc de DKG, reacţiile de descompunere de DKG au fost examinate calitative de asemenea în suprafaţa de pH neutral şi bazic (alcalin), cu excepţia de spectroscopia în infraroşu încă cu spectrofotometria şi cu fluorescenţa şi de asemenea cu spectroscopia de rezonanţă paramagnetică electronică (RPE). La valoarea de pH înaltă o se a dezvoltat de la DHA şi de la DKG o substanţă rubin-roşie. El este instabil împotriva influenţelor aeriene şi poate fi adus în conexiune de procesele radicalice. Un semnal unei RPE, care se referă la radicalii de R–O ●, lumea se a găsit.
El este problematic, care reducerea şi oxidarea sunt influenţate cu instabilităţi de DHA şi DKG. În consecinţă concentrările echimolar de NADH reduc DHA-ul în suprafaţa fiziologică de pH numai în mod incomplet din cauza saponificarea adiţională de DHA. Aceleaşi valorează cu reduceri la substanţe, care conţine un grup de H–S, pentru care ordine de reacţie aparentă în mod asemănător la saponificare DHA-ul a fost găsită. Oricum, interstatal, care reacţie de reducere reală de DHA-ul urmează, a dovedit cu spectroscopia în infraroşu cu reacţii pe grup de H–S. Diferenţele spectroscopice infraroşii clare au fost găsite la reacţiile de oxidare între derivate care sunt incapabile sau capabile pentru a forma o inel C(6)–O–C(3).