Sleduyuschaya stranica (106) iz inauguracionnoj dissertacii s temoj ISSLEDOVANIYA O1)
REAKCIYAH DIGIDROASKORBINOVOJ KISLOTY I DIKETOGULONOVOJ KISLOTY
S POMOSCH''U KOMP''UTERIZIROVANNOJ INFRAKRASNOJ (IK) SPEKTROSKOPII (Nemeckij)
predstavlena2) Detlefom Pagelem (Detlef Pagel) (rodils'a v Germanshtajne v Rajone Veclar, Germaniya)
Gissen v 1992 g.
byla perepechatana3) i perevedena4) avtorom, a postavlena vo5) Vsemirnuyu komp''uternuyu set' (World Wide Web) s l'ubeznym soglasiyem avtora © v 2014.Transkription durch translito.com, spätere Revisionen durch 5goldig.de
korrigiert durch den Autor
106
5 Rez'ume
V etoj rabote byli proanalizirovany okisleniye i vosstanovleniye okis-vos-sistemy6) askorbinovoj kisloty / degidroaskorbinovoj kisloty, a takzhe schelochnoj gidroliz7) iz7a) degidroaskorbinovoj kisloty (DHA)8) v7a) diketogulonovoj kisloty (DKG)9) . S pomosch''u ustanovlennyh24) parametrov polos, standartnyh i kalibrovochnyh spektrov iz izmerenij infrakrasnogo izlucheniya v gruppah soyedinenij28) H–O i C=O soderzhaschih substancij, metodika k infrakrasno-spektroskopicheskomu nabl'udeniyu reakcij tak i interpretaciya uznavala suschestvennuyu podderzhku.
V etoj sv'azi, problemy keto-yenolnoj10) tautomerii v acetilacetone i v (izo-) askorbinovyh kislotah byli izucheny. V dal'nejshem okazalos', chto stoimosti kvadratnogo korn'a integral'nogo koefficiyenta ekstinkcii11) rezhimov C=O-valentnyh kolebanij, kotoryye proporcional'ny dl'a izmenenij dipol'nogo momenta, putem zameny29) sosednih grupp soyedineniya izmen'alis' sravnitel'no. Fenomen gidratacii keto-grupp mog presledovat's'a v odnoj prostoj molekule (v butanale12) ) infrakrasno-spektroskopicheski. Pri degidroaskorbinovyh kislotah v rastvore, interpretaciya iz-za neskol'kih vliyayuschih effektov yesche mnogoznachna, odnako, yasnyye razlichiya poluchalis' v oblasti H–O- i O=C-valentnyh kolebanij mezhdu kristallicheskoj bis-DHA i gidratirovannoj formoj DHA. Odnoznachno, dejterirovaniye13) HO-grupp bylo uspeshnym dl'a bis-DHA. Funkcional'nyye14) sv'azi ot temperatury i ot pH15) s energiyej aktivizacii 79.3 kDzh / mol' byli ustanovleny25) dl'a processa saponifikacii DHA. S pomosch''u elektronnoj obrabotki dannyh (EOD), mogli razdel'at's'a iz D2O rastvorov do treh standartnyh infrakrasnyh spektrov, a imenno: ot DHA, ot DKG a tretij ot substancii analogichnyye s reduktony. S pH15) -metricheskim titrovaniyem i s infrakrasnoj-spektroskopiyej najdennaya stoimost' pKk16) produkta saponifikacii (DKG) sootvetstvuyet izvestnym stoimost'am pKk16) oksokarbonovyye kisloty. Obrazovaniye CO217) v spektrah tabletok30) mozhet pripisyvat's'a dekarboksiliruyuschej DKG. Odnako, DKG yesche dovol'no stabil'na v vysokih koncentraciyah v rastvore pri 37 °C. Nachinaya s matochnogo18) rastvora DKG, reakcii razlozheniya DKG byli proanalizirovany kachestvenno, takzhe v nejtral'nom i v schelochnoj oblasti pH15) , krome s IK-spektroskopiyej yesche so19) spektrofotometriyej, s fluorescentnoj a takzhe s EPR20) -spektroskopiyej. Odno rubinovo-krasnoe veschestvo, pri vysokoj stoimosti pH15) kak iz DHA, tak i iz DKG razvivals'a i protiv vozdushnyh vliyanij nestabil'no, mozhet byt' sv'azano s radikal'nymi processami. Odin EPR20) -signal ukazyvayuschij na R–O ●-radikaly byl najden21) .
Problematichno, chto redukciya i okisleniya nahod'ats'a pod vliyaniyem nestabil'nostej DHA i DKG. Poetomu ekvimol'arnyye koncentracii NADH22) vosstanavlivayut DHA v fiziologicheskoj oblasti pH15) iz-za dopolnitel'noj saponifikacii DHA tol'ko ne polnost''u. To zhe samoye dejstvuyet pri redukciyah gruppami H–S soderzhaschih substancij, dl'a kotorogo mnimyj por'adok reakcii pohozhe k saponifikacii DHA byl najden21) . Odnako, promezhutochnoye sostoyaniye, za kotorym sleduyet fakticheskaya reakciya redukcij DHA, podtverzhdayets'a pri reakciyah H–S-gruppami infrakrasno-spektroskopicheski. Pri reakciyah okisleniya yasnyye infrakrasno-spektroskopicheskiye razlichiya byli najdeny23) mezhdu nesposobnymi k formirovaniyu C(6)–O–C(3)-kol'ca i sposobnymi derivatami.
5 Rez'ume
V etoj rabote byli proanalizirovany okisleniye i vosstanovleniye okis-vos-sistemy6) askorbinovoj kisloty / degidroaskorbinovoj kisloty, a takzhe schelochnoj gidroliz7) iz7a) degidroaskorbinovoj kisloty (DHA)8) v7a) diketogulonovoj kisloty (DKG)9) . S pomosch''u ustanovlennyh24) parametrov polos, standartnyh i kalibrovochnyh spektrov iz izmerenij infrakrasnogo izlucheniya v gruppah soyedinenij28) H–O i C=O soderzhaschih substancij, metodika k infrakrasno-spektroskopicheskomu nabl'udeniyu reakcij tak i interpretaciya uznavala suschestvennuyu podderzhku.
V etoj sv'azi, problemy keto-yenolnoj10) tautomerii v acetilacetone i v (izo-) askorbinovyh kislotah byli izucheny. V dal'nejshem okazalos', chto stoimosti kvadratnogo korn'a integral'nogo koefficiyenta ekstinkcii11) rezhimov C=O-valentnyh kolebanij, kotoryye proporcional'ny dl'a izmenenij dipol'nogo momenta, putem zameny29) sosednih grupp soyedineniya izmen'alis' sravnitel'no. Fenomen gidratacii keto-grupp mog presledovat's'a v odnoj prostoj molekule (v butanale12) ) infrakrasno-spektroskopicheski. Pri degidroaskorbinovyh kislotah v rastvore, interpretaciya iz-za neskol'kih vliyayuschih effektov yesche mnogoznachna, odnako, yasnyye razlichiya poluchalis' v oblasti H–O- i O=C-valentnyh kolebanij mezhdu kristallicheskoj bis-DHA i gidratirovannoj formoj DHA. Odnoznachno, dejterirovaniye13) HO-grupp bylo uspeshnym dl'a bis-DHA. Funkcional'nyye14) sv'azi ot temperatury i ot pH15) s energiyej aktivizacii 79.3 kDzh / mol' byli ustanovleny25) dl'a processa saponifikacii DHA. S pomosch''u elektronnoj obrabotki dannyh (EOD), mogli razdel'at's'a iz D2O rastvorov do treh standartnyh infrakrasnyh spektrov, a imenno: ot DHA, ot DKG a tretij ot substancii analogichnyye s reduktony. S pH15) -metricheskim titrovaniyem i s infrakrasnoj-spektroskopiyej najdennaya stoimost' pKk16) produkta saponifikacii (DKG) sootvetstvuyet izvestnym stoimost'am pKk16) oksokarbonovyye kisloty. Obrazovaniye CO217) v spektrah tabletok30) mozhet pripisyvat's'a dekarboksiliruyuschej DKG. Odnako, DKG yesche dovol'no stabil'na v vysokih koncentraciyah v rastvore pri 37 °C. Nachinaya s matochnogo18) rastvora DKG, reakcii razlozheniya DKG byli proanalizirovany kachestvenno, takzhe v nejtral'nom i v schelochnoj oblasti pH15) , krome s IK-spektroskopiyej yesche so19) spektrofotometriyej, s fluorescentnoj a takzhe s EPR20) -spektroskopiyej. Odno rubinovo-krasnoe veschestvo, pri vysokoj stoimosti pH15) kak iz DHA, tak i iz DKG razvivals'a i protiv vozdushnyh vliyanij nestabil'no, mozhet byt' sv'azano s radikal'nymi processami. Odin EPR20) -signal ukazyvayuschij na R–O ●-radikaly byl najden21) .
Problematichno, chto redukciya i okisleniya nahod'ats'a pod vliyaniyem nestabil'nostej DHA i DKG. Poetomu ekvimol'arnyye koncentracii NADH22) vosstanavlivayut DHA v fiziologicheskoj oblasti pH15) iz-za dopolnitel'noj saponifikacii DHA tol'ko ne polnost''u. To zhe samoye dejstvuyet pri redukciyah gruppami H–S soderzhaschih substancij, dl'a kotorogo mnimyj por'adok reakcii pohozhe k saponifikacii DHA byl najden21) . Odnako, promezhutochnoye sostoyaniye, za kotorym sleduyet fakticheskaya reakciya redukcij DHA, podtverzhdayets'a pri reakciyah H–S-gruppami infrakrasno-spektroskopicheski. Pri reakciyah okisleniya yasnyye infrakrasno-spektroskopicheskiye razlichiya byli najdeny23) mezhdu nesposobnymi k formirovaniyu C(6)–O–C(3)-kol'ca i sposobnymi derivatami.
| Nota: | Russkih sinonimov: Russische Synonyme: |
| 00) | nabor ramok
nabor frejmov nabor kadrov |
| 1) | obo (vor umständlichen Konsonantengruppen (z.B. "mn-", "vs-", "sn-")
ob (vor Vokalen) o (außer vor soeben zitierten Konsonantengruppen oder Vokalen) |
| 2) | predstavlena [f.,NOM.Sg.,Kurzform; nur prädikativ]
predstavlennaya [f.,NOM.Sg.,Langform] |
| 3) | byla perepechatana [f.,NOM.Sg.,Kurzform; nur prädikativ]
byla perepechatannaya [f.,NOM.Sg.,Langform] |
| 4) | byla perevedena [f.,NOM.Sg.,Kurzform; nur prädikativ]
byla perevedennaya [f.,NOM.Sg.,Langform] |
| 4a) | byla postavlena [f.,NOM.Sg.,Kurzform; nur prädikativ]
byla postavlennaya [f.,NOM.Sg.,Langform] |
| 5) | vo (vor Konsonantengruppen, welche mit stimmlosem Konsonant (z.B. "v", "l", "m", "n", "p", "f") beginnen;
v (außer vor soeben zitierter Konsonantengruppe) |
| 6) | sistema okislitel'no-vosstanovitel'naya
okis-vos-sistema redoks-sistema |
| 7) | gidroliticheskaya saponifikaciya
schelochnoj gidroliz |
| 7a) | gidroliz iz [+GEN.=:] degidroaskorbinovoj kisloty v [+GEN.=:] diketogulonovoj kisloty
gidroliz [+GEN.=:] degidroaskorbinovoj kisloty k [+PRÄPOS.=LOK.=:] diketogulonovoj kislote |
| 8) | DHA
dhAA DGA DAK |
| 9) | DKG
DKG |
| 10) | keto-yenol'noj
ketoenol'noj keto-enol'noj |
| 11) | pogasheniya
oslablenie ekstinkciya vymiraniye |
| 12) | v butanale
v maslyanom al'degide |
| 13) | dejterirovaniye
dejteroobmen vodorodnyj obmen na dejterij |
| 14) | funkcional'nyye
zavisimyye |
| 15) | pH
rN vodorodnyj pokazatel' |
| 16) | pKk
pKk otricatel'nyj desyatichnyj logarifm Konstanty Dissociacii kislot |
| 17) | uglekislogo gaza [=GEN.]
dvuokisi ugleroda [=GEN.] dioksida ugleroda [=GEN.] CO2 |
| 18) | matochnogo: ~ rastvora
zapasov: ~ rastvora |
| 19) | so (vor umständlichen Konsonantengruppen (z.B. "mn-", "vs-", "sn-"), welche mit "s" oder gleichartigen Konsonant (z.B. "v", "m", "..." (??)) beginnen;
s (außer vor soeben zitierten Konsonantengruppen) |
| 20) | EPR
EPR Elektronnyj Paramagnitnyj Rezonans |
| 21) | byl najden [m.,NOM.Sg.,Kurzform; nur prädikativ]
byl najdennyj [m.,NOM.Sg.,Langform] |
| 22) | NADH
NADH Nikotinamid Adenin Dinukleotid v Vosstanovlennoj Forma |
| 23) | byli najdeny [m.+f.+n.,NOM.Pl.,Kurzform; nur prädikativ]
byli najdennyye [m.+f.+n.,NOM.Pl.,Langform] |
| 24) | vyjavlennyh
ustanovlennyh |
| 25) | opredeleny (??)
ustanovleny (??) |
| 28) | soyedinenij H–O i C=O
sv'azej H–O i C=O |
| 29) | s podstanovkoj
so vstavkoj s zamenoj s zamenoyu putem podstanovki putem vstavki putem zameny |
| 30) | spektrah tabletok [GEN.Pl.], (oft)
spektrah tabletki [GEN.Sg.], (selten) spektrah pellet [GEN.Pl.], (manchmal) spektrah pelleta [GEN.Sg.], (sehr selten) |
| kl'uchevyye slova
(keywords) Revision unfertig : | Detlef, Pagel, Giessen, Детлеф, Пагел, Гиссен, 1992,
DHA, dhAA, ДГА, ДАК, DKG, ДКГ, EPR, ЭПР, NADH, НАДХ, НАДН, НАД-H, pH, рН, pKк, рКк активизации, альдегиде, аскорбиновой, ацетил, ацетон, бис, бутанале, валентных, вос, восстановление, гидратации, гидратированной, гидролиз, групп, гулоновой, дегидро, дейтерирование, дикето, дипольного, диссертации, измерений, изо, инаугурационной, интегрального, интерпретация, инфра, исследования, калибровочных, карбоновые, кето, кислоты, колебаний, кольца, красное, красного, кристаллической, масляном, маточного, метрическое, момента, нейтральном, неспособными, нестабильностей, области, образование, окис, окисление, оксо, парамагнитный, параметров, пеллета, полос, продукта, промежуточное, радикалы, разложения, растворе, реакции, редокс, редуктоны, редукция, режимов, резонанс, резюме, сапонификации, соединения, состояние, спектро, спектроскопией, спектроскопическое, способными, стабильна, стандартных, стоимость, таутомерии, темой, температуры, титрованием, физиологической, формированию, флуоресцентной, фотометрией, щелочной, экстинкции, электронный, энергией, энолной, |
|---|