Sleduyuschaya stranica (106) iz inauguracionnoj dissertacii s temoj ISSLEDOVANIYA O
REAKCIYAH DIGIDROASKORBINOVOJ KISLOTY I DIKETOGULONOVOJ KISLOTY
S POMOSCH''U KOMP''UTERIZIROVANNOJ INFRAKRASNOJ SPEKTROSKOPII (Nemeckij)
predstavlennaya Detlefom Pagelem (rodils'a v Germanshtajne v Rajone Veclar, Germaniya)
Gissen v 1992
perepechatyvalas' avtorom i perevodilas', i s yego l'ubeznym soglasiyem vo Vsemirnuyu komp''uternuyu set' (World Wide Web) postavleno © v 2011.Transkription durch translito.com
korrigiert durch den Autor
106
5 Rez'ume
V etoj rabote okisleniye i vosstanovleniye okis-vos-sistemy1) askorbinovoj kisloty / degidroaskorbinovoj kisloty a takzhe gidroliticheskaya saponifikaciya (schelochnoj gidroliz) degidroaskorbinovoj kisloty (DHA, DGA) issledovalis' k diketogulonovoj kislote (DKG, DKG). S pomosch''u ustanovlennyh parametrov polos, standartnyh i kalibrovochnyh spektrov iz izmerenij infrakrasnogo izlucheniya v H–O i v gruppah soyedineniya C=O soderzhaschih substancij metodika k infrakrasno-spektroskopicheskomu nabl'udeniyu reakcij tak i interpretaciya uznavala suschestvennuyu podderzhku.
V etoj sv'azi, problemy keto-yenolnoj2) tautomerii v acetilacetone i v (izo-) askorbinovyh kislotah izuchalis'. V dal'nejshem okazyvals'a, chto stoimosti kvadratnogo korn'a integral'nogo koefficiyenta pogasheniya5) rezhimov C=O-valentnyh kolebanij, kotoryye proporcional'ny dl'a izmenenij dipol'nogo momenta, vstavkoj sosednih grupp soyedineniya izmen'alis' sravnitel'no. Fenomen gidratacii keto-grupp mog presledovat's'a v odnoj aprostoj molekule (v butanale, v maslyanom al'degide) infrakrasno-spektroskopicheskoye. Pri degidroaskorbinovyh kislotah v rastvore interpretaciya iz-za neskol'kih vliyayuschih effektov yesche mnogoznachna, odnako, yasnyye razlichiya poluchalis' v oblasti H–O- i O=C-valentnyh kolebanij mezhdu kristallicheskoj bis-DHA i gidratirovannoj formoj DHA. Odnoznachno, dejterirovaniye HO-grupp byl uspeshnym dl'a bis-DHA. Dl'a processa saponifikacii DHA funkcional'nyh4) ot temperatury i ot pH (rN) sv'azi s energiyej aktivizacii 79.3 kDzh / mol' ustanavlivalis'. S pomosch''u elektronnoj obrabotki dannyh (EOD), mogli razdel'at's'a iz D2O rastvorov do treh standartnyh infrakrasnyh spektrov, a imenno: ot DHA, ot DKG a tretij ot substancii analogichnogo s reduktony. S pH-(rN-) metricheskoye titrovaniyem i s infrakrasnoj-spektroskopiyej najdennuyu stoimost' pKk (rKk) produkta saponifikacij (DKG) sootvetstvuyet izvestnym stoimost'am pKk (rKk) oksokarbonovyye kisloty. Obrazovaniye uglekislogo gaza (CO2) v spektrah pelleta mozhet pripisyvat's'a dekarboksiliruyuschej DKG, odnako, DKG yesche dovol'no stabil'na v vysokih koncentraciyah v rastvore pri 37 °C. Ishod'a iz matochnogo3) rastvora DKG reakcii razlozheniya DKG po kachestvu issledovalis' takzhe v nejtral'nom i v schelochnoj oblasti pH (rN), krome s IK-spektroskopiyej yesche s spektrofotometriyej, s fluorescentnoj a takzhe s EPR-spektroskopiyej. Odin rubinovo-krasnoe veschestvo, pri vysokoj stoimosti pH (rN) kak iz DHA, tak i iz DKG razvivals'a i protiv vozdushnyh vliyanij nestabil'no, mozhet sv'azyvat's'a s radikal'nymi processami. Ukazyvayuschij na R–O ●-radikaly EPR-signal byl najden.
Problematichno, chto redukciya i okisleniya nahod'ats'a pod vliyaniyem nestabil'nostej DHA i DKG. Poetomu ekvimol'arnyye koncentracii NADH sokraschayut DHA v fiziologicheskoj oblasti pH (rN) iz-za dopolnitel'noj saponifikacii DHA tol'ko ne polnost''u. To zhe samoye dejstvuyet pri redukciyah gruppami H–S soderzhaschih substancij, dl'a kotorogo mnimyj por'adok reakcii, pohozhe byl najden k saponifikacii DHA. Odnako, promezhutochnoye sostoyaniye, za kotorym sleduyet sobstvennaya reakciya redukcij DHA, podtverzhdayets'a pri reakciyah H–S-gruppami infrakrasno-spektroskopicheskoye. Pri reakciyah okisleniya yasnyye infrakrasno-spektroskopicheskiye razlichiya byli najdeny mezhdu nesposobnymi k formirovaniyu C(6)–O–C(3)-kol'ca i sposobnymi derivatami.
5 Rez'ume
V etoj rabote okisleniye i vosstanovleniye okis-vos-sistemy1) askorbinovoj kisloty / degidroaskorbinovoj kisloty a takzhe gidroliticheskaya saponifikaciya (schelochnoj gidroliz) degidroaskorbinovoj kisloty (DHA, DGA) issledovalis' k diketogulonovoj kislote (DKG, DKG). S pomosch''u ustanovlennyh parametrov polos, standartnyh i kalibrovochnyh spektrov iz izmerenij infrakrasnogo izlucheniya v H–O i v gruppah soyedineniya C=O soderzhaschih substancij metodika k infrakrasno-spektroskopicheskomu nabl'udeniyu reakcij tak i interpretaciya uznavala suschestvennuyu podderzhku.
V etoj sv'azi, problemy keto-yenolnoj2) tautomerii v acetilacetone i v (izo-) askorbinovyh kislotah izuchalis'. V dal'nejshem okazyvals'a, chto stoimosti kvadratnogo korn'a integral'nogo koefficiyenta pogasheniya5) rezhimov C=O-valentnyh kolebanij, kotoryye proporcional'ny dl'a izmenenij dipol'nogo momenta, vstavkoj sosednih grupp soyedineniya izmen'alis' sravnitel'no. Fenomen gidratacii keto-grupp mog presledovat's'a v odnoj aprostoj molekule (v butanale, v maslyanom al'degide) infrakrasno-spektroskopicheskoye. Pri degidroaskorbinovyh kislotah v rastvore interpretaciya iz-za neskol'kih vliyayuschih effektov yesche mnogoznachna, odnako, yasnyye razlichiya poluchalis' v oblasti H–O- i O=C-valentnyh kolebanij mezhdu kristallicheskoj bis-DHA i gidratirovannoj formoj DHA. Odnoznachno, dejterirovaniye HO-grupp byl uspeshnym dl'a bis-DHA. Dl'a processa saponifikacii DHA funkcional'nyh4) ot temperatury i ot pH (rN) sv'azi s energiyej aktivizacii 79.3 kDzh / mol' ustanavlivalis'. S pomosch''u elektronnoj obrabotki dannyh (EOD), mogli razdel'at's'a iz D2O rastvorov do treh standartnyh infrakrasnyh spektrov, a imenno: ot DHA, ot DKG a tretij ot substancii analogichnogo s reduktony. S pH-(rN-) metricheskoye titrovaniyem i s infrakrasnoj-spektroskopiyej najdennuyu stoimost' pKk (rKk) produkta saponifikacij (DKG) sootvetstvuyet izvestnym stoimost'am pKk (rKk) oksokarbonovyye kisloty. Obrazovaniye uglekislogo gaza (CO2) v spektrah pelleta mozhet pripisyvat's'a dekarboksiliruyuschej DKG, odnako, DKG yesche dovol'no stabil'na v vysokih koncentraciyah v rastvore pri 37 °C. Ishod'a iz matochnogo3) rastvora DKG reakcii razlozheniya DKG po kachestvu issledovalis' takzhe v nejtral'nom i v schelochnoj oblasti pH (rN), krome s IK-spektroskopiyej yesche s spektrofotometriyej, s fluorescentnoj a takzhe s EPR-spektroskopiyej. Odin rubinovo-krasnoe veschestvo, pri vysokoj stoimosti pH (rN) kak iz DHA, tak i iz DKG razvivals'a i protiv vozdushnyh vliyanij nestabil'no, mozhet sv'azyvat's'a s radikal'nymi processami. Ukazyvayuschij na R–O ●-radikaly EPR-signal byl najden.
Problematichno, chto redukciya i okisleniya nahod'ats'a pod vliyaniyem nestabil'nostej DHA i DKG. Poetomu ekvimol'arnyye koncentracii NADH sokraschayut DHA v fiziologicheskoj oblasti pH (rN) iz-za dopolnitel'noj saponifikacii DHA tol'ko ne polnost''u. To zhe samoye dejstvuyet pri redukciyah gruppami H–S soderzhaschih substancij, dl'a kotorogo mnimyj por'adok reakcii, pohozhe byl najden k saponifikacii DHA. Odnako, promezhutochnoye sostoyaniye, za kotorym sleduyet sobstvennaya reakciya redukcij DHA, podtverzhdayets'a pri reakciyah H–S-gruppami infrakrasno-spektroskopicheskoye. Pri reakciyah okisleniya yasnyye infrakrasno-spektroskopicheskiye razlichiya byli najdeny mezhdu nesposobnymi k formirovaniyu C(6)–O–C(3)-kol'ca i sposobnymi derivatami.
| Nota: | Russkih sinonimov Russische Synonyme : |
| 1) | sistema okislitel'no-vosstanovitel'naya
okis-vos-sistema redoks-sistema |
| 2) | keto-yenol'noj
ketoenol'noj keto-enol'noj |
| 3) | matochnogo: ~ rastvora
zapasov: ~ rastvora |
| 4) | funkcional'nyh
zavisimyh |
| 5) | pogasheniya
oslablenie ekstinkciya |