Nastupna storinka (106) z inavhuracijnoï dysertaciï1) z temoju
DOSLIDŽENNJA PO
REAKCIJACH DEHIDROASKORBINOVOÏ KYSLOTY I DYKETOHULONOVOÏ KYSLOTY
Z DOPOMOHOJU2) KOMP'JUTERYZOVANOÏ INFRAČERVONOÏ (IČ) SPEKTROSKOPIÏ (Nimec'kyj)
predstavlena Detlefom Pahelem (Detlef Pagel) (narodyvsja v Hermanštejni (Hermannstein) v Rajoni Vetclar (im Kreis Wetzlar), Nimeččyna)
Hissen (Gießen) 1992
bula peredrukovana i perevedena avtorom, i postavlena do Svitovoï Komp'juternoï Mereži (World Wide Web) z ljub'jaznoï zhody3) avtora © 2014.Transliteration nach ISO9/DIN1460 UKR
... unfertiger Entwurf; unready draft; негатуем праект (niehatujem prajekt) ...
Alle rot- und grünfarbenen Wörter sind ungeprüft
All red and green colored words are unproofed
106
5 Rezjume
U cij roboti buly proanalizovani okyslennja4) ta vidnovlennja5) okys-vid-systemy6) askorbinovoï kysloty / dehidroaskorbinovoï kysloty, a takož lužnyj hidroliz7) z8)9) dehidroaskorbinovoï kysloty (DHA)10) do8) dyketohulonovoï kysloty (DKG)11) . Z dopomohoju vyjavlenych12) parametriv smuh, standartnych i kalibruval'nych13) spektriv z vymiriv infračervonoho vyprominjuvannja v hrupach z'jednan'27) H–O i C=O mistjat' substancij, metodyka do infračervono-spektroskopičnoho sposterežennju reakcij tak i interpretacija piznavala istotnu pidtrymku.
U c'omu zv'jazku, problemy keto-enol'noï14) tautomeriï v acetylaceton i v (izo-)askorbinovych kyslotach buly vyvčeni. Krim toho vyjavylos', ščo vartosti kvadratnoho korenja intehral'noho koeficijenta ekstynkciï15) režymiv C=O-valentnych kolyvan', kotri proporcijni dlja zmin dypol'noho momentu, čerez zaminy28) susidnich hrup z'jednannja zminjuvalysja porivnjano. Fenomen hidrataciï keto-hrup mih peresliduvatysja v odnijeï prostoï molekuli (v butanal'16) ) infračervono-spektroskopično. Pry dehidroaskorbinovoï kysloty v rozčyni, interpretacija za kil'koch vplyvajut' efektiv šče neodnoznačna, odnak, jasni vidminnosti otrymuvalys' v oblasti H–O- i O=C-valentnych kolyvan' miž krystaličnoju bis-DHA i hidratirovannoju formoju DHA. Odnoznačno dejterirovannist'17) HO-hrup bula uspišnym dlja bis-DHA. Funkcional'ni18) zv'jazku vid temperatury i vid pH19) z enerhijeju aktyvizaciï 79.3 kDž/mol' buly vyjavleni20) dlja procesu saponifikacii DHA. Z dopomohoju elektronnoï obrobky danych (EOD), mohly rozdiljatysja z D2O rozčyniv do tr'och standartnych infračervonych spektriv, a same: vid DHA, vid DKG, a tretij vid substanciï analohični z reduktony. Z pH19) -metryčnym tytruvannjam i z infračervonoju-spektroskopijeju znajdena vartist' pKk21) produktu saponifikacij (DKG) vidpovidaje vidomym vartostjam pKk21) oksokarbonovye kysloty. Utvorennja CO222) u spektrach tabletok može prypysuvatysja dekarboksilujučij DKG29) . Odnak, DKG šče dosyt' stabil'na u vysokych koncentracijach u rozčyni pry 37°C. Počynajučy z matočnoho23) rozčynu DKG, reakciï rozkladannja DKG buly proanalizovani za jakistju, takož u nejtral'nomu i v lužnomu oblasti pH19) , krim z IČ-spektroskopijeju šče z spektrofotometrijeju, z fluorescentnoï a takož z EPR24) -spektroskopijeju. Odna rubinovo-červona rečovyna25) pry vysokij vartosti pH19) , jak z DHA, tak i z DKG rozvyvavsja i proty povitrjanych vplyviv nestabil'no, može buty pov'jazane z radykal'nymy procesamy. Odyn EPR24) -syhnal vkazuvjučyj na R–O ●-radykaly buv znajdenyj.
Problematyčnym je te , ščo redukcija5) ta okyslennja4) znachodjat'sja pid vplyvom nestabyl'nostej DHA i DKG. Tomu ekvimoljarni koncentraciï NADH26) vidnovljujut' DHA v fiziolohičnoï oblasti pH19) čerez dodatkovoï saponifikacii DHA til'ky ne povnistju. Te ž same dije pry redukciï hrupamy H–S miščujučych substancij, dlja jakoho ujavnyj porjadok reakciï schože do saponifikacii DHA buv znajdenyj. Odnak, promižnyj stan, za jakym sliduje faktyčna vidnovna reakcija DHA, pidtverdžujet'sja pry reakcijach H–S-hrupamy infračervono-spektroskopično. Pry okysnych reakcijach jasni infračervono-spektroskopični vidminnosti buly znajdeni miž nezdatnymy do formuvannja C(6)–O–C(3)-kil'cja i zdatnymy deryvatamy.
5 Rezjume
U cij roboti buly proanalizovani okyslennja4) ta vidnovlennja5) okys-vid-systemy6) askorbinovoï kysloty / dehidroaskorbinovoï kysloty, a takož lužnyj hidroliz7) z8)9) dehidroaskorbinovoï kysloty (DHA)10) do8) dyketohulonovoï kysloty (DKG)11) . Z dopomohoju vyjavlenych12) parametriv smuh, standartnych i kalibruval'nych13) spektriv z vymiriv infračervonoho vyprominjuvannja v hrupach z'jednan'27) H–O i C=O mistjat' substancij, metodyka do infračervono-spektroskopičnoho sposterežennju reakcij tak i interpretacija piznavala istotnu pidtrymku.
U c'omu zv'jazku, problemy keto-enol'noï14) tautomeriï v acetylaceton i v (izo-)askorbinovych kyslotach buly vyvčeni. Krim toho vyjavylos', ščo vartosti kvadratnoho korenja intehral'noho koeficijenta ekstynkciï15) režymiv C=O-valentnych kolyvan', kotri proporcijni dlja zmin dypol'noho momentu, čerez zaminy28) susidnich hrup z'jednannja zminjuvalysja porivnjano. Fenomen hidrataciï keto-hrup mih peresliduvatysja v odnijeï prostoï molekuli (v butanal'16) ) infračervono-spektroskopično. Pry dehidroaskorbinovoï kysloty v rozčyni, interpretacija za kil'koch vplyvajut' efektiv šče neodnoznačna, odnak, jasni vidminnosti otrymuvalys' v oblasti H–O- i O=C-valentnych kolyvan' miž krystaličnoju bis-DHA i hidratirovannoju formoju DHA. Odnoznačno dejterirovannist'17) HO-hrup bula uspišnym dlja bis-DHA. Funkcional'ni18) zv'jazku vid temperatury i vid pH19) z enerhijeju aktyvizaciï 79.3 kDž/mol' buly vyjavleni20) dlja procesu saponifikacii DHA. Z dopomohoju elektronnoï obrobky danych (EOD), mohly rozdiljatysja z D2O rozčyniv do tr'och standartnych infračervonych spektriv, a same: vid DHA, vid DKG, a tretij vid substanciï analohični z reduktony. Z pH19) -metryčnym tytruvannjam i z infračervonoju-spektroskopijeju znajdena vartist' pKk21) produktu saponifikacij (DKG) vidpovidaje vidomym vartostjam pKk21) oksokarbonovye kysloty. Utvorennja CO222) u spektrach tabletok može prypysuvatysja dekarboksilujučij DKG29) . Odnak, DKG šče dosyt' stabil'na u vysokych koncentracijach u rozčyni pry 37°C. Počynajučy z matočnoho23) rozčynu DKG, reakciï rozkladannja DKG buly proanalizovani za jakistju, takož u nejtral'nomu i v lužnomu oblasti pH19) , krim z IČ-spektroskopijeju šče z spektrofotometrijeju, z fluorescentnoï a takož z EPR24) -spektroskopijeju. Odna rubinovo-červona rečovyna25) pry vysokij vartosti pH19) , jak z DHA, tak i z DKG rozvyvavsja i proty povitrjanych vplyviv nestabil'no, može buty pov'jazane z radykal'nymy procesamy. Odyn EPR24) -syhnal vkazuvjučyj na R–O ●-radykaly buv znajdenyj.
Problematyčnym je te , ščo redukcija5) ta okyslennja4) znachodjat'sja pid vplyvom nestabyl'nostej DHA i DKG. Tomu ekvimoljarni koncentraciï NADH26) vidnovljujut' DHA v fiziolohičnoï oblasti pH19) čerez dodatkovoï saponifikacii DHA til'ky ne povnistju. Te ž same dije pry redukciï hrupamy H–S miščujučych substancij, dlja jakoho ujavnyj porjadok reakciï schože do saponifikacii DHA buv znajdenyj. Odnak, promižnyj stan, za jakym sliduje faktyčna vidnovna reakcija DHA, pidtverdžujet'sja pry reakcijach H–S-hrupamy infračervono-spektroskopično. Pry okysnych reakcijach jasni infračervono-spektroskopični vidminnosti buly znajdeni miž nezdatnymy do formuvannja C(6)–O–C(3)-kil'cja i zdatnymy deryvatamy.
| Нота Nota: | Ukraïns'ki synonimy (/ synonimiv):
Ukraїnśki sиnonimи (/ sиnonimiv): Українські синоніми (/ синонімів): Ukrainische Synonyme: |
||||||||||||||||||||
| 00) | šč
| ||||||||||||||||||||
| 01) | s'
| ||||||||||||||||||||
| 02) | n'
| ||||||||||||||||||||
| 1) | doktors'koï dysertaciï
inavhuracijnoï dysertaciï | ||||||||||||||||||||
| 2) | za [+INS.] dopomohoju ... [= nach Hilfe ...]
z [+INS.] dopomohoju ... [= mit Hilfe ...] | ||||||||||||||||||||
| 3) | z ljub'jaznoï zhody
z ljub'jaznoho dozvolu | ||||||||||||||||||||
| 4) | okyslennja
okysnennja | ||||||||||||||||||||
| 5) | vidnovlennja
vidnovnennja redukcija | ||||||||||||||||||||
| 6) | systema okysljuval'no-vidnovna
systema okysno-vidnovna okys-vid-systema redoks-systema oksydacijno vidnovna reakcija | ||||||||||||||||||||
| 7) | hidrolityčna saponifikacija
lužnyj hidroliz | ||||||||||||||||||||
| 8) |
| ||||||||||||||||||||
| 9) | iz (vor umständlichen Konsonantengruppen (z.B. "str-"), welche mit "s" oder gleichartigen Konsonant (z.B. "v", "m", "..." (??)) beginnen;
z (außer vor soeben zitierten Konsonantengruppen) | ||||||||||||||||||||
| 10) | DHA
DHA DAK dehidroaskorbinova kyslota [=NOM.] | ||||||||||||||||||||
| 11) | DKG
DKH dyketohulonova kyslota [=NOM.] diketohulonova kyslota [=NOM.] | ||||||||||||||||||||
| 12) | vyjavnenych (??)
vyjavlenych | ||||||||||||||||||||
| 13) | kalibruval'nych spektriv
opornych spektriv | ||||||||||||||||||||
| 14) | keto-enol'noï
ketoenol'noï | ||||||||||||||||||||
| 15) | pohašennja
ekstynkciï | ||||||||||||||||||||
| 16) | v butanal'
v masljanomu al'dehidy | ||||||||||||||||||||
| 17) | dejterirovannist' ... bula ...
dejterirovannosti ... buly ... dejteriju obmin ... bula ... (izotopno-)vodnevyj obmin na dejterij ... bula ... | ||||||||||||||||||||
| 18) | funkcional'ni
zaležni | ||||||||||||||||||||
| 19) | pH
rN vodnevyj pokaznyk | ||||||||||||||||||||
| 20) | buly vyjavleni
buly vyznačeni | ||||||||||||||||||||
| 21) | pKk
rKk nehatyvnyj desjatkovyj loharyfm Konstanty dysociaciï kyslot | ||||||||||||||||||||
| 22) | vuhlekyslyj hazu [=GEN.]
dvookysu vuhlecju [=GEN.] dioksydu vuhlecju [=GEN.] CO2 | ||||||||||||||||||||
| 23) | matočnoho: ~ rozčynu
zapasiv: ~ rozčynu | ||||||||||||||||||||
| 24) | EPR
EPR Elektronnyj Paramahnitnyj Rezonans | ||||||||||||||||||||
| 25) | substancija
rečovyna | ||||||||||||||||||||
| 26) | NADCH
NADN Nikotynamidadenindynukleotydu u vidnovlenij formi | ||||||||||||||||||||
| 27) | z'jednan' H–O i C=O
zv'ja?zkiv H–O i C=O ?? | ||||||||||||||||||||
| 28) | z pidstanovkoju
z vstavkoju iz zaminoju čerez pidstanovky čerez vstavky čerez zaminy | ||||||||||||||||||||
| 29) | dekarboksilujučij DKG
DKG, jaka dekarboksilyruetsja DKG, jaka rozščepljuje karboksil | ||||||||||||||||||||
|
Ključovi slova (keywords): |
Detlef, Pagel, Giessen, Dietlef, Pahel', Hissen, 1992,
DHA, DAK, DKG, DKH, EPR, NADH, NADCH, NADN, NAD-H, pH, rN, pKk, rKk, aceton, acetyl, aktyvizaciï, al'dehidy, askorbinovoï, bis, butanal', dehidro, dejterirovannist', diketo, doslidžennja, dyketo, dypol'noho, dysertaciï, fiziolohičnoï, fluorescentnoï, formuvannja, fotometrijeju, hidrataciï, hidratirovannoju, hidroliz, hrup, hulonovoï, inavhuracijnoï, infra, intehral'noho, interpretacija, izo, elektronnyj, enerhijeju, enol'noï, kalibruval'nych, karbonovye, keto, kil'cja, kolyvan', krystaličnoju, kysloty, lužnyj, masljanomu, matočnoho, metryčnym, momentu, nejtral'nomu, nestabyl'nostej, nezdatnymy, oblasti, okso, okys, okyslennja, paramahnitnyj, parametriv, pohašennja, produktu, promižnyj, radykaly, reakciï, redoks, redukcija, reduktony, režymiv, rezjume, rezonans, rozkladannja, rozčyni, saponifikacij, smuh, spektroskopijeju, spektroskopično, stabil'na, stan, standartnych, červona, červonoho, tabletky, tautomieriï, temoju, temperatury, tytruvannjam, utvorennja, valentnych, vartist', vid, vidnovlennja, vymiriv, zdatnymy, z'jednannja, |
|---|